(R)-dibenzyl 2-((tert-butoxycarbonylamino)(p-tolyl)methyl)malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-dibenzyl 2-((tert-butoxycarbonylamino)(p-tolyl)methyl)malonate
• 英文别名: dibenzyl 2-[(R)-(4-methylphenyl)-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]methyl]propanedioate
• 化学式: C₃₀H₃₃NO₆
• 分子量: 503.595
• InChiKey: ZIIDFBRUOYGFDC-SANMLTNESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  90.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二苄基马来酸酯 、 tert-butyl (phenylsulfonyl(p-tolyl)methyl)carbamate 在 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以80%的产率得到(R)-dibenzyl 2-((tert-butoxycarbonylamino)(p-tolyl)methyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  磁性可分离的非均相松香衍生的氨基硫脲催化剂对N保护的β-氨基丙二酸的高度对映选择性合成：β-氨基酸的立体控制方法

  摘要：

  任意其他名称的松香：磁性纳米粒子负载的双官能松香衍生的叔氨基硫脲催化剂可用于立体控制手性β-氨基酸的合成。Boc =叔丁氧羰基，Bn =苄基。

  DOI：

  10.1002/cctc.201300089

文献信息

• The Mannich Reaction of Malonates with Simple Imines Catalyzed by Bifunctional Cinchona Alkaloids:  Enantioselective Synthesis of β-Amino Acids
  作者：Jun Song、Yi Wang、Li Deng

  DOI：10.1021/ja060716f

  日期：2006.5.1

  efficient, direct asymmetric Mannich reactions with malonates and N-Boc aryl and alkyl imines by cooperative hydrogen-bonding catalysis with a cinchona alkaloid bearing a thiourea functionality. We have also extended the scope of this reaction to beta-ketoesters. The synthetic value of this new reaction is demonstrated in the establishment of a convergent enantioselective route toward the biologically

  我们描述了通过与带有硫脲官能团的金鸡纳生物碱的协同氢键催化作用，与丙二酸酯和 N-Boc 芳基和烷基亚胺进行的第一个有效、直接的不对称曼尼希反应。我们还将该反应的范围扩展到 β-酮酯。这种新反应的合成价值通过在温和、耐空气和耐湿条件下建立针对生物学上重要的β-氨基酸的聚合对映选择性路线得到了证明。
• Asymmetric Mannich Reaction of Fluorinated Ketoesters with a Tryptophan-Derived Bifunctional Thiourea Catalyst
  作者：Xiao Han、Jacek Kwiatkowski、Feng Xue、Kuo-Wei Huang、Yixin Lu

  DOI：10.1002/anie.200903635

  日期：2009.9.28

  Fluorinated quaternary stereocenters: A novel bifunctional catalyst 1 derived from natural tryptophan promoted the Mannich reaction of α‐fluoro‐β‐ketoesters to afford fluorinated chiral molecules containing vicinal quaternary and tertiary stereogenic centers with exceptional enantioselectivity. An unprecedented α‐fluoro‐β‐lactam was also prepared by this method (see scheme; Boc=tert‐butoxycarbonyl)

  氟化四元立体中心：一种新型的由天然色氨酸衍生的双官能催化剂1促进了α-氟-β-酮基酯的曼尼希反应，从而提供了具有邻位四元和三元立体中心的氟化手性分子，并具有出色的对映选择性。通过这种方法也制备了前所未有的α-氟-β-内酰胺（见方案； Boc =叔丁氧羰基）。
• Highly Efficient Catalytic Enantioselective Mannich Reaction of Malonates with<i>N</i>-<i>tert</i>-Butoxycarbonyl Imines by Using Yb(OTf)₃/Pybox Catalysts at Room Temperature
  作者：Babak Karimi、Ehsan Jafari、Dieter Enders

  DOI：10.1002/chem.201300241

  日期：2013.7.29

  Go Mannich! A highly efficient and enantioselective method for the direct asymmetric reaction of dibenzyl malonate with N‐tert‐butoxycarbonyl aldimines in the presence of Yb(OTf)3 and iPr‐pybox complexes is described (see scheme; pybox=pyridine bisoxazoline).

  去曼尼希！用于与丙二酸二苄酯的直接不对称反应中的高效率和不对称方法ñ -叔在镱的存在（OTF）丁氧羰基醛亚胺3和我描述镨pybox复合物（参见方案; pybox =吡啶二恶唑啉）。
• Asymmetric Mannich Reaction of Malonates with Aldimines Using Yb^III-Pybox Complexes Supported on Self-Assembled Organic-Inorganic Hybrid Silica with an Imidazolium Framework
  作者：Babak Karimi、Ehsan Jafari、Dieter Enders

  DOI：10.1002/ejoc.201402713

  日期：2014.11

  and recyclable catalyst in the enantioselective Mannich reaction of malonate esters with N-Boc aldimines to afford the corresponding products in good yields and enantioselectivities. In particular, it has been shown that the use of catalyst A resulted in much superior enantioselectivities in comparison with either 1:2 Yb(OTf)3/3b on a periodic mesoporous organosilica with 10 percent imidazolium framework

  Yb(OTf)3/iPr-pybox (3b) 固定在具有离子液相 (SAILP) 的自组装有机-无机杂化二氧化硅上（催化剂 A）在丙二酸酯与N-Boc 醛亚胺以良好的产率和对映选择性提供相应的产品。特别是，已经表明，与 1:2 Yb(OTf)3/3b 在具有 10% 咪唑鎓骨架的周期性介孔有机二氧化硅（催化剂 C）或包含在相同反应条件下，SAILP 上的 1:1 Yb(OTf)3/3b。催化剂 A 可以回收和重复使用至少四次，催化活性或对映选择性仅略有下降。
• Chiral Calcium Iodide for Asymmetric Mannich-type Reactions of Malonates with Imines Providing β-Aminocarbonyl Compounds
  作者：Tetsu Tsubogo、Shota Shimizu、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/asia.201300102

  日期：2013.5

  catalytic asymmetric Mannich‐type reactions of malonates with both N‐Boc‐protected aromatic and aliphatic imines, and resulted in moderate to high yields with high enantioselectivities. To the best of our knowledge, this is the first example of highly enantioselective metal‐catalyzed asymmetric Mannich‐type reactions of malonates with N‐Boc‐protected aliphatic imines. The Mannich adduct was successfully

  开箱即用：我们从CaI 2开发了一种新型手性碘化钙催化剂，并开发了一种在湿气和氧气下均稳定的pybox。该催化剂可用于丙二酸酯与N -Boc保护的芳族和脂族亚胺的催化不对称曼尼希型反应，可产生中等到高收率，并具有高对映选择性。据我们所知，这是丙二酸酯与N -Boc保护的脂族亚胺的高对映选择性金属催化的不对称曼尼希型反应的第一个例子。曼尼希加合物已成功转化为α-羟基β-氨基酸衍生物。我们还显示了具有丙二酸酯的手性Ca络合物的独特结构。