N-(2,2-difluoroethyl)-[1,1'-biphenyl]-4-amine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2,2-difluoroethyl)-[1,1'-biphenyl]-4-amine
• 英文别名: N-(2,2-difluoroethyl)-4-phenylaniline
• 化学式: C₁₄H₁₃F₂N
• mdl: MFCD17455636
• 分子量: 233.261
• InChiKey: NYXWWWVLKUJSDW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.142
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2-二氟乙胺 、 三氟甲磺酸4-联苯基酯 在 C₃₃H₄₃ClNiO₆P₂ 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以62%的产率得到N-(2,2-difluoroethyl)-[1,1'-biphenyl]-4-amine
  参考文献：
  名称：

  氟烷基胺的镍催化N-芳基化

  摘要：

  首次报道了范围广泛的镍催化的β-氟烷基胺的N-芳基化反应。使用空气稳定的预催化剂（PAd2-DalPhos）Ni（o-tol）Cl可使反应在室温（25°C，NaO t Bu）下进行，或使用市售的双碱进行系统（100°C，DBU / NaOTf），以防止N-（β-氟代烷基）苯胺产物分解。本文公开的温和规程具有宽广的（杂）芳基（伪）卤化物范围（X = Cl，Br，I，也是第一次苯酚衍生的亲电试剂），涵盖了碱敏感底物和对映体转化，以前报道的任何催化剂体系都无法比拟的。

  DOI：

  10.1002/anie.202014340

文献信息

• Cu-Catalyzed/mediated synthesis of <i>N</i>-fluoroalkylanilines from arylboronic acids: fluorine effect on the reactivity of fluoroalkylamines
  作者：Hui Wang、Yuan-Hong Tu、De-Yong Liu、Xiang-Guo Hu

  DOI：10.1039/c8ob01581c

  日期：——

  An oxidative coupling reaction of fluoroalkylamines with arylboronic acids has been achieved for the first time. Fluorine has profound influence on the reactivity and fluoroalkylated amines have the following reactivity trend: difluoroethylamine > trifluoroethylamine > pentafluoropropylamine ≈ heptafluorobutylamine.

  首次实现了氟代烷基胺与芳基硼酸的氧化偶联反应。氟对反应性有深远的影响，氟代烷基胺具有以下反应趋势：二氟乙胺>三氟乙胺>五氟丙胺≈七氟丁胺。
• 芳香硼酸和氟代烷基胺偶联制备氟代烷基芳胺的方法
  申请人：江西师范大学

  公开号：CN108997133B

  公开（公告）日：2022-05-20

  本发明公开了一种制备氟代烷基芳胺的方法，该方法以芳香硼酸、氟代烷基胺为原料，利用廉价的铜盐作为催化剂，加入一定量的三乙胺，60～80℃下在乙腈中反应得到各种氟代烷基芳胺，其反应式为(1)。本发明实现了一种铜盐催化/辅助下以芳香硼酸作为反应底物，通过C‑N键的构建，来制备芳香氟代芳胺的方法，该方法简洁可行，应用前景广泛。
• Synthesis of tri(di)fluoroethylanilines <i>via</i> copper-catalyzed coupling reaction of tri(di)fluoroethylamine with (hetero)aromatic bromides
  作者：Suo Chen、Hui Wang、Wei Jiang、Pei-Xin Rui、Xiang-Guo Hu

  DOI：10.1039/c9ob02271f

  日期：——

  have realized the first Ullmann type coupling reaction of tri(di)fluoroethylamine with (hetero)aromatic bromides, employing 5–20 mol% Cu2O and an oxalamide ligand [N-(2,4,6-trimethoxyphenyl)acetamide]. This efficient and practical method has the following features: (i) avoids the use of an expensive catalyst; (ii) does not require anhydrous solvent and strict air extrusion; (iii) uses bench stable and

  我们已经实现了第一个三（二）氟乙胺与（杂）芳族溴化物的Ullmann型偶联反应，采用5–20 mol％Cu 2 O和草酰胺配体[ N-（2,4,6-三甲氧基苯基）乙酰胺]。这种有效和实用的方法具有以下特点：（i）避免使用昂贵的催化剂；（ii）不需要无水溶剂和严格的空气挤出；（iii）使用稳定且廉价的（杂）芳族溴化物；（iv）适合于氟烷基化的杂芳族底物的合成；（v）适合于克级合成。这项工作还显示了在铜催化的偶联反应中烷基胺的“负氟效应”。
• DalPhos on Demand: Facile Ligand Generation Enables New Ligand Discovery and Expedient Catalyst Screening
  作者：Joshua W. M. MacMillan、Ryan T. McGuire、Adam M. McMahon、Timothy S. Anderson、Katherine N. Robertson、Mark Stradiotto

  DOI：10.1021/acscatal.4c00249

  日期：2024.3.15

  identification of the DalPhos ligand variants (i.e., BnPAd-DalPhos, L4, and OAdPAd-DalPhos, L9) that, in turn, were carried forward for reaction scope analysis in challenging cross-couplings of fluoroalkylamines, by use of prepared (DalPhos)Ni(aryl)Cl precatalyst complexes. The reported methodology offers a user-friendly means of generating DalPhos variants in reaction development.

  DalPhos/Ni 基催化剂在 C-N 和 C-O 交叉偶联方面表现出色。生成此类配体的便捷方法将有助于发现有效的 DalPhos 配体变体，并加速最终用户的反应开发过程。公开了一种在用商业试剂处理后从单一配体前体生成结构不同的膦和亚膦酸酯型DalPhos配体且无需色谱纯化的方案。通过这种不同的合成策略形成 DalPhos 配体，用于快速筛选代表性 Ni 催化的 C-N 和 C-O 交叉偶联，从而鉴定出 DalPhos 配体变体（即 BnPAd-DalPhos、L4、和 OAdPAd-DalPhos, L9 )，进而通过使用制备的 (DalPhos)Ni(芳基)Cl 预催化剂配合物，对具有挑战性的氟烷基胺交叉偶联进行反应范围分析。所报告的方法提供了一种在反应开发中生成 DalPhos 变体的用户友好方法。