14,15-dihydrophyllanthine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚里西啶
• 英文名称: 14,15-dihydrophyllanthine
• 英文别名: (1S,2R,4R,8R)-4-methoxy-14-oxa-7-azatetracyclo[6.6.1.01,11.02,7]pentadec-11-en-13-one
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₃
• 分子量: 249.31
• InChiKey: LBLMBOKVNMXENZ-BYNQJWBRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (1R,5R)-1-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-(toluene-4-sulfonyl)-6-aza-bicyclo[3.2.1]octan-2-one 在 盐酸 、 萘 、 亚碘酰苯 、 sodium 、 L-Selectride 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 ytterbium(III) triflate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、1200.02 MPa 条件下， 反应 70.25h， 生成 14,15-dihydrophyllanthine
  参考文献：
  名称：

  Securinega生物碱（+）-14,15-dihydronorsecurinine，（-）-norsecurinine和phyllanthine的总合成物。

  摘要：

  已经开发了一种对映体特异性构建Securinega生物碱的新策略，并将其应用于（+）-14,15-二氢正苏氨酸（8），（-）-正苏氨酸（6）和花氨酸（2）的总合成中。这些具有生物活性的生物碱的B环和C7绝对立体化学源自反式-4-羟基-L-脯氨酸（10），其通过高产率的八步序列转化为酮腈13。用SmI2处理该乙腈得到6-氮杂双环[3.2.1]辛烷B / C环系统14，它是所有三个合成靶标的关键高级中间体。使用在这些实验室中开发的基于自由基的酰胺氧化方法作为关键步骤，完成了通过N-酰基亚胺离子烷基化对具有所需C2构型的（-）-正苏氨酸（6）的A环的作用，从而提供了三环化合物33。用Bestmann ylide 45在12 kbar上将D环环连接到α-羟基酮33上，得到（+）-14,15-二氢正苏氨酸（8）。在securinine系列中，D-环是通过苯硒基化的α-羟基酮47的分子内Wadswor

  DOI：

  10.1021/jo000260z

文献信息

• Total Syntheses of the <i>Securinega</i> Alkaloids (+)-14,15-Dihydronorsecurinine, (−)-Norsecurinine, and Phyllanthine
  作者：Gyoonhee Han、Matthew G. LaPorte、James J. Folmer、Kim M. Werner、Steven M. Weinreb

  DOI：10.1021/jo000260z

  日期：2000.10.1

  diene, affording adduct 35. Conjugate reduction and stereoselective equatorial ketone reduction of vinylogous amide 35 provided tricyclic intermediate 36, which could then be elaborated in a few steps to stable hydroxyenone 53 via alpha-selenophenylenone intermediate 52. The D-ring was then constructed, again using an intramolecular Wadsworth-Horner-Emmons olefination reaction to give phyllanthine (2)

  已经开发了一种对映体特异性构建Securinega生物碱的新策略，并将其应用于（+）-14,15-二氢正苏氨酸（8），（-）-正苏氨酸（6）和花氨酸（2）的总合成中。这些具有生物活性的生物碱的B环和C7绝对立体化学源自反式-4-羟基-L-脯氨酸（10），其通过高产率的八步序列转化为酮腈13。用SmI2处理该乙腈得到6-氮杂双环[3.2.1]辛烷B / C环系统14，它是所有三个合成靶标的关键高级中间体。使用在这些实验室中开发的基于自由基的酰胺氧化方法作为关键步骤，完成了通过N-酰基亚胺离子烷基化对具有所需C2构型的（-）-正苏氨酸（6）的A环的作用，从而提供了三环化合物33。用Bestmann ylide 45在12 kbar上将D环环连接到α-羟基酮33上，得到（+）-14,15-二氢正苏氨酸（8）。在securinine系列中，D-环是通过苯硒基化的α-羟基酮47的分子内Wadswor