1-phenylsulfonyl-1-trimethylsilylbuta-1,3-diene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-phenylsulfonyl-1-trimethylsilylbuta-1,3-diene
• 化学式: C₁₃H₁₈O₂SSi
• 分子量: 266.436
• InChiKey: QXCOWBJFNMVYAS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.41
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  34.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基环戊烯醇酮 、 氧化膦,2-丁烯基二苯基-,(E)- 、 1-phenylsulfonyl-1-trimethylsilylbuta-1,3-diene 生成 (1'RS,2SR,2'E,2''EZ,3SR)-3-<3'-(diphenylphosphinoyl)-1'-methylprop-2'-enyl>-2-methyl-2-<4''-(phenylsulfonyl)but-2'-enyl>cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  Studies Towards CD Intermediates of Vitamin D3: Enolate Trapping of Ketone Enolates With Novel Sulfonyl Electrophiles

  摘要：

  苯基磺酰基亲电子体 (3) 与环戊酮的钛烯醇反应，生成烷基化加合物 (8)。通过氢化和随后的叔丁醇钾环化反应，可以很容易地转化成模型氢茚醇 (11) [从 (8) 中得到 71%]。将模型研究应用于 CD 中间体的合成并不简单，方法是将石基丁烯二苯基氧化膦 (2) 与 2-甲基环戊烯酮 (1) 共轭加成，然后用亲电体 (3) 捕获。加合物 (12) 在加氢过程中失去了立体选择性。相反，使用替代亲电体 α-（三甲基硅基）丁二烯基砜 (18) 和 (19)，可以得到脱硅的不饱和加合物 (22)。(22)的加氢反应顺利进行，得到饱和加合物 (15) 的一种异构体。然而，与模型研究不同的是，CD 中间体前体 (15) 的环化尝试并不成功。

  DOI：

  10.1071/ch9950491

文献信息

• Studies Towards CD Intermediates of Vitamin D3: Enolate Trapping of Ketone Enolates With Novel Sulfonyl Electrophiles
  作者：WA Loughlin、RK Haynes、S Sitpaseuth

  DOI：10.1071/ch9950491

  日期：——

  The phenyl sulfonyl electrophile (3) reacts with the titanium enol of cyclopentanone to provide an alkylated adduct (8). Conversion into the model hydrindanol (11) [71% from (8)] was readily effected by hydrogenation, and subsequent annelation with potassium t- butoxide . Application of the model study to the synthesis of a CD intermediate, through the use of the conjugate addition of lithiated butenyldiphenylphosphine oxide (2) to 2-methylcyclopentenone (1), followed by trapping with the electrophile (3), was not straightforward. Hydrogenation of the adduct (12) proceeded with loss of stereoselectivity. Instead, use of the alternative electrophiles, the α-( trimethylsilyl ) butadienyl sulfones (18) and (19), gave the desilylated unsaturated adduct (22). Hydrogenation of (22) proceeded smoothly to give the saturated adduct (15) as one isomer. However, in contrast to the model study, attempts at cyclization of the CD intermediate precursor (15) were unsuccessful.

  苯基磺酰基亲电子体 (3) 与环戊酮的钛烯醇反应，生成烷基化加合物 (8)。通过氢化和随后的叔丁醇钾环化反应，可以很容易地转化成模型氢茚醇 (11) [从 (8) 中得到 71%]。将模型研究应用于 CD 中间体的合成并不简单，方法是将石基丁烯二苯基氧化膦 (2) 与 2-甲基环戊烯酮 (1) 共轭加成，然后用亲电体 (3) 捕获。加合物 (12) 在加氢过程中失去了立体选择性。相反，使用替代亲电体 α-（三甲基硅基）丁二烯基砜 (18) 和 (19)，可以得到脱硅的不饱和加合物 (22)。(22)的加氢反应顺利进行，得到饱和加合物 (15) 的一种异构体。然而，与模型研究不同的是，CD 中间体前体 (15) 的环化尝试并不成功。