2-chloro-N-(1-phenylethyl)aniline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2-chloro-N-(1-phenylethyl)aniline
• 化学式: C₁₄H₁₄ClN
• mdl: MFCD09839394
• 分子量: 231.725
• InChiKey: FUWVSQBMDYXSMK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.142
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  聚合甲醛 、 2-chloro-N-(1-phenylethyl)aniline 在 溶剂黄146 、 sodium cyanoborohydride 作用下， 反应 2.08h， 以98%的产率得到2-chloro-N-methyl-N-(1-phenylethyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  Remote Construction of N‐Heterocycles via 1,4‐Palladium Shift‐Mediated Double C−H Activation

  摘要：

  AbstractIn the past years, Pd0‐catalyzed C(sp3)−H activation provided efficient and step‐economical methods to synthesize carbo‐ and heterocycles via direct C(sp2)−C(sp3) bond formation. We report herein that a 1,4‐Pd shift allows access to N‐heterocycles which are difficult to build via a direct reaction. It is shown thato‐bromo‐N‐methylanilines undergo a 1,4‐Pd shift at theN‐methyl group, followed by intramolecular trapping by C(sp2)−H or C(sp3)−H activation at another nitrogen substituent and remote C−C bond formation to generate biologically relevant isoindolines and β‐lactams. The product selectivity is influenced by the employed ligand, with NHCs favoring the product of remote C−C coupling against products arising from direct C−C coupling and N‐demethylation.

  DOI：

  10.1002/anie.202116101
• 作为产物：
  描述：

  2-chloro-N-(1-phenylethylidene)aniline 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 邻苯二甲醛 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以94%的产率得到2-chloro-N-(1-phenylethyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  三唑-Au(I) 配合物：一类具有改进的热稳定性和反应性的新型催化剂，用于分子间炔烃加氢胺化

  摘要：

  合成了一系列 1,2,3-三唑结合的阳离子 Au(I) 催化剂，并通过 X 射线晶体学表征了它们的结构。变温核磁共振研究揭示了溶液中的动态三唑-金阳离子配位。反应曲线清楚地表明，这些新催化剂比文献报道的 Au 催化剂具有更好的热稳定性，包括 IPrAu x NTf(2)。通过应用这些催化剂，用反应性较低的内炔和未保护的脂肪胺实现了具有挑战性的分子间加氢胺化反应，在低催化剂负载的情况下获得了优异的产率。

  DOI：

  10.1021/ja9041093

文献信息

• A Highly Enantioselective Lewis Basic Organocatalyst for Reduction of <i>N</i>-Aryl Imines with Unprecedented Substrate Spectrum
  作者：Zhouyu Wang、Xiaoxia Ye、Siyu Wei、Pengcheng Wu、Anjiang Zhang、Jian Sun

  DOI：10.1021/ol060112g

  日期：2006.3.2

  L-Pipecolinic acid derived formamides have been developed as highly efficient and enantioselective Lewis basic organocatalysts for the reduction of N-aryl imines with trichlorosilane. Catalyst 4b afforded high isolated yields (up to 98%) and enantioselectivities (up to 96%) under mild conditions with an unprecedented substrate spectrum.

  已经开发出L-哌啉酸衍生的甲酰胺作为高效和对映选择性的路易斯碱性有机催化剂，用于用三氯硅烷还原N-芳基亚胺。催化剂4b在温和条件下以空前的底物光谱提供了高分离产率（高达98％）和对映选择性（高达96％）。
• Silver-Catalyzed Alkyne Activation: The Surprising Ligand Effect
  作者：Yijin Su、Mei Lu、Boliang Dong、Hao Chen、Xiaodong Shi

  DOI：10.1002/adsc.201300785

  日期：2014.3.10

  An unexpected ligand effect was discovered in the silver(I)‐catalyzed alkyne activation. For both aldehyde‐alkyne‐amine (A3) condensation and intermolecular alkyne hydroamination, the type B complex (P:Ag=1:1) effectively promoted the reaction, while no reaction occurred with either no ligand or excess ligands under the identical conditions.

  在银（I）催化的炔烃活化中发现了意想不到的配体效应。对于醛炔烃胺（A 3）缩合和分子间炔烃加氢胺化，B型络合物（P：Ag = 1：1）有效地促进了反应，而在相同条件下没有配体或过量配体的情况下没有反应。
• Indium-Catalyzed Hydroamination/Hydrosilylation of Terminal Alkynes and Aromatic Amines through a One-Pot, Two-Step Protocol
  作者：Norio Sakai、Nobuaki Takahashi、Yohei Ogiwara

  DOI：10.1002/ejoc.201402544

  日期：2014.8

  functioned as a single catalyst for two successive steps in a one-pot procedure. First, the hydroamination of alkynes with anilines took place to give the Markovnikov product. Then, hydrosilylation of the imine intermediates by treatment with a hydrosilane substrate afforded the corresponding secondary amines.

  我们证明了三溴化铟可以有效地作为单一催化剂，在一锅法的两个连续步骤中发挥作用。首先，炔烃与苯胺发生加氢胺化反应得到马尔科夫尼科夫产物。然后，通过用氢硅烷底物处理亚胺中间体的氢化硅烷化得到相应的仲胺。
• Triazole−Au(I) Complexes: A New Class of Catalysts with Improved Thermal Stability and Reactivity for Intermolecular Alkyne Hydroamination
  作者：Haifeng Duan、Sujata Sengupta、Jeffrey L. Petersen、Novruz G. Akhmedov、Xiaodong Shi

  DOI：10.1021/ja9041093

  日期：2009.9.2

  3-triazole-bound cationic Au(I) catalysts have been synthesized, and their structures have been characterized by X-ray crystallography. Variable-temperature NMR studies revealed dynamic triazole-Au cation coordination in solution. Reaction profiles clearly indicated that these new catalysts possess much better thermal stability than literature-reported Au catalysts, including IPrAu x NTf(2). By application

  合成了一系列 1,2,3-三唑结合的阳离子 Au(I) 催化剂，并通过 X 射线晶体学表征了它们的结构。变温核磁共振研究揭示了溶液中的动态三唑-金阳离子配位。反应曲线清楚地表明，这些新催化剂比文献报道的 Au 催化剂具有更好的热稳定性，包括 IPrAu x NTf(2)。通过应用这些催化剂，用反应性较低的内炔和未保护的脂肪胺实现了具有挑战性的分子间加氢胺化反应，在低催化剂负载的情况下获得了优异的产率。
• Decomplexation of (η-arene)(η-cyciopentadienyl)iron(<scp>II</scp>) hexafluorophosphates: a convenient one-pot arylation procedure
  作者：Richard A. Brown、Sharon I. S. Fernando、Roger M. G. Roberts

  DOI：10.1039/p19940000197

  日期：——

  light sensitive. Bipyridine gave much lower yields. Potassium tert-butoxide in pyridine or DMSO was found to be an excellent demetallating agent even with sterically crowded complexes. A one-pot arylation procedure was developed and extended to include a number of important heterocyclic derivatives. The mechanism of these decomplexation reactions is briefly addressed.

  在[[η-芳烃基] [η-环戊二烯基] Fe] [PF 6 ]盐的脱金属中，研究了多种解络剂的相对优点。当使用简单的芳烃配合物时，1，8-菲咯啉可提供良好的游离配体产率，但不会对空间上受阻的物种进行脱金属。发现该反应对光敏感。联吡啶的产率要低得多。钾叔丁醇在吡啶中或DMSO被发现是即使在空间上拥挤的络合物优异的去金属试剂。一锅芳基化程序已开发并扩展为包括许多重要的杂环衍生物。这些分解反应的机理被简单地解决。