(-)-2,3-O-异亚丙基-1,1,4,4-四(2-萘)-l-异赤醇 | 137365-09-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: (-)-2,3-O-异亚丙基-1,1,4,4-四(2-萘)-l-异赤醇
• 中文别名: (4R,5R)-2,2-二甲基-Α,Α,Α′,Α′-四(2-萘基)二氧戊环-4,5-二甲醇；(4R,5R)-2,2-二甲基-Α,Α,Α`,Α`-四(2-萘基)-1,3-二氧戊烷-4,5-二甲醇
• 英文名称: [(4R,5R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4,5-diyl]bis(dinaphthalen-2-ylmethanol)
• 英文别名: ((4R,5R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-diyl)bis(di(naphthalen-2-yl)methanol)；[(4R,5R)-5-[hydroxy(dinaphthalen-2-yl)methyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-dinaphthalen-2-ylmethanol
• CAS: 137365-09-4
• 化学式: C₄₇H₃₈O₄
• 分子量: 666.816
• InChiKey: QWADMRIAKWGVBF-NDOUMJCMSA-N

物化性质

• 熔点：
  213-216 °C (lit.)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.2
• 重原子数：
  51
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-2,3-O-异亚丙基-1,1,4,4-四(2-萘)-l-异赤醇 在 吡啶 、 四氯化碳 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (4R,5R)-5-{(methoxy)[di(naphthalen-2-yl)]methyl}-2,2-dimethyl-α,α-di(naphthalen-2-yl)-1,3-dioxolane-4-methanol
  参考文献：
  名称：

  新的C2和C1对称氮，氧，磷和硫衍生物和TADDOL类似物的制备和表征。第一部分

  摘要：

  所述氯醇4 - 6从TADDOLs衍生（= α，α，α' ，α' -tetraaryl -1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇）来制备相应的硫烷基醇，醚，和胺（方案1和表1）。TADDOL以及它们的衍生物，二硫醇的模拟45 - 49，还合成。据报道该系列化合物的16所代表的晶体结构（图1。 - 3和方案2）。硫醇用于格利雅铜的铜催化对映选择性共轭添加环庚酮的最佳试剂（最高可达94：6）。从对映选择性反转的Si -addition与硫烷基醇重新-addition与烷氧基或二甲氨基硫醇（表4）。铜我-Thiolates，50 - 53，有可能在高达84％的收率（分离方案2），并显示出具有在气相中四核结构（通过ESI-MS），在溶液（CH 2氯2，THF;通过蒸汽渗透压法和NMR脉冲梯度扩散测量;表5），以及处于固态（方案2中的X射线晶体结构））。硫烷醇的Cu络合物50在空气中和弱酸水溶液中均稳定，并且是1

  DOI：

  10.1002/hlca.201200146
• 作为产物：
  描述：

  2-溴萘 、 (4R,5R)-4,5-二乙氧基羰基-2,2-二甲基二氧 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以82%的产率得到(-)-2,3-O-异亚丙基-1,1,4,4-四(2-萘)-l-异赤醇
  参考文献：
  名称：

  氢键活化对Brassard's二烯与醛之间的杂Diels-Alder反应的对映选择性催化：（S）-（+）-dihydrokawain的一步合成。

  摘要：

  通过使用TADDOL衍生物作为催化剂的氢键活化反应，实现了Brassard的二烯与醛之间的第一个催化对映选择性杂Diels-Alder反应，以中等至良好的收率和高对映选择性（高达91％ee）。反应可以在无溶剂条件下或在甲苯中进行。根据产物的绝对构型和TADDOL（α，α，α'，α'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇）与羰基之间的氢键相互作用模式X射线衍射分析，提出了一种可能的催化反应机理。为了证明该方法的有效性，我们使用了天然产物（S）-（+）-二氢卡哇因，通过使用这种方法，还可以以3-苯基丙醛为原料，以50％的分离产率和69％的对映选择性一步制备。因此，该催化体系是构建δ-内酯单元的最直接方法之一，这将使该方法对于合成多种生物学上重要的化合物和天然产物非常有吸引力。

  DOI：

  10.1002/chem.200400515
• 作为试剂：
  描述：

  (±)-1,3-dimethyl-6H-benzo[b]naphtho[1,2-d]pyranone 在 titanium(IV) isopropylate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 (-)-2,3-O-异亚丙基-1,1,4,4-四(2-萘)-l-异赤醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 504.17h， 生成 2-(2-(hydroxymethyl)naphthalen-1-yl)-3,5-dimethylphenol
  参考文献：
  名称：

  Ti-TADDOLate介导的酯化反应拆分外消旋羧酸衍生物-制备对映体纯化合物的一般方法

  摘要：

  描述了路易斯酸介导的醇盐配体从Ti-TADDOLates 1的手性配体球到环状羧酸衍生物的转移。Ti-TADDOLates可以动力学拆分二恶唑酮，氮杂内酯和联芳基内酯，重结晶后可得到高度对映体富集形式的酯产物（er≥97：3）。Ti-TADDOLate可以使手性环酐的对映异构体开环反应高度对映选择性地产生两个结构异构体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00456-0

文献信息

• Chiral Bis(N-sulfonylamino)phosphine- and TADDOL-Phosphite-Oxazoline Ligands: Synthesis and Application in Asymmetric Catalysis
  作者：Robert Hilgraf、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/adsc.200404168

  日期：2005.1

  has been prepared, containing a chiral oxazoline ring and as a second chiral unit a bis(N-sulfonylamino)phosphine group embedded in a diazaphospholidine ring or a cyclic phosphite group derived from TADDOL. These modular ligands are readily synthesized from chiral amino alcohols and chiral 1,2-diamines or TADDOLs. Palladium and iridium complexes derived from these ligands were found to be efficient catalysts

  制备了一系列N，P-配体，其包含手性恶唑啉环和嵌入在二氮磷吡啶环中的双（N-磺酰基氨基）膦基或衍生自TADDOL的环状亚磷酸酯基作为第二手性单元。这些模块化配体易于从手性氨基醇和手性1,2-二胺或TADDOLs合成。发现衍生自这些配体的钯和铱配合物分别是对映选择性烯丙基烷基化和烯烃氢化的有效催化剂。
• Catalytic Asymmetric SiO Coupling of Simple Achiral Silanes and Chiral Donor-Functionalized Alcohols
  作者：Andreas Weickgenannt、Marius Mewald、Thomas W. T. Muesmann、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.200905561

  日期：2010.3.15

  Silicon alley: SiH and HOR are enantioselectively coupled in the presence of a chiral CuH complex. In this way, the kinetic resolution of racemic mixtures of alcohols is accomplished through asymmetric protection with standard silanes (see scheme; R=aryl or alkyl, Ar=3,5‐xylyl, Np=2‐naphthyl; s=selectivity factor).

  硅胡同：硅 H和H 或者，对映选择性地耦合在手性铜的存在 H络合物。通过这种方式，醇的外消旋混合物的动力学拆分可通过使用标准硅烷进行不对称保护来实现（参见方案; R =芳基或烷基，Ar = 3,5-二甲苯基，Np = 2-萘基; s =选择性因子）。
• Al^III–Calix[4]arene Catalysts for Asymmetric Meerwein–Ponndorf–Verley Reduction
  作者：Partha Nandi、Andrew Solovyov、Alexander Okrut、Alexander Katz

  DOI：10.1021/cs5001976

  日期：2014.8.1

  Chiral AlIII-calixarene complexes were investigated as catalysts for the asymmetric Meerwein–Ponndorf–Verley (MPV) reduction reaction when using chiral and achiral secondary alcohols as reductants. The most enantioselective catalyst consisted of a new axially chiral vaulted-hemispherical calix[4]arene phosphite ligand, which attained an enantioselective excess of 99%. This ligand consists of two lower-rim

  当使用手性和非手性仲醇作为还原剂时，对手性Al III-杯芳烃络合物作为不对称Meerwein-Ponndorf-Verley（MPV）还原反应的催化剂进行了研究。对映选择性最高的催化剂由新的轴向手性拱形半球形杯[4]亚芳基亚磷酸酯配体组成，对映选择性超过99％。该配体由两个低边缘的羟基组成，其余两个低边缘的氧直接连接至亚磷酸酯的磷，该亚磷酸酯的磷衍生自手性二醇。结果强调了刚性杯[4]芳烃下缘取代基的重要性，并指出了下缘手性口袋和路易斯碱性磷孤对在增强不对称氢化物转移中的可能作用。
• Enantioselective Cyclopropanation with TADDOL-Derived Phosphate Ligands
  作者：Arnaud Voituriez、André B. Charette

  DOI：10.1002/adsc.200600351

  日期：2006.11

  The synthesis of new chiral TADDOL-derived phosphate ligands is described. The ligands were efficiently synthesized on a multi-gram scale in three steps starting from the readily available corresponding TADDOL and were fully characterized. An X-ray structure was obtained and compared to known BINOL-phosphates. Their use in the asymmetric Simmons–Smith cyclopropanation of both functionalized and unfunctionalized

  描述了新的手性TADDOL衍生的磷酸酯配体的合成。从容易获得的相应TADDOL开始，分三步有效地以几克为单位有效合成了配体，并进行了充分表征。获得X射线结构，并将其与已知的BINOL-磷酸盐进行比较。将它们用于官能化和未官能化烯烃的不对称Simmons-Smith环丙烷化反应中，可获得所需的环丙烷，收率高，对映选择性良好。
• Phosphite‐Catalyzed C−H Allylation of Azaarenes via an Enantioselective [2,3]‐Aza‐Wittig Rearrangement
  作者：Abdul Motaleb、Soniya Rani、Tamal Das、Rajesh G. Gonnade、Pradip Maity

  DOI：10.1002/anie.201906681

  日期：2019.10

  A phosphite-mediated [2,3]-aza-Wittig rearrangement has been developed for the regio- and enantioselective allylic alkylation of six-membered heteroaromatic compounds (azaarenes). The nucleophilic phosphite adducts of N-allyl salts undergo a stereoselective base-mediated aza-Wittig rearrangement and dissociation of the chiral phosphite for overall C-H functionalization of azaarenes. This method provides

  已开发出亚磷酸酯介导的[2,3]-氮杂-维蒂希重排用于六元杂芳族化合物（氮杂芳烃）的区域和对映选择性烯丙基烷基化。N-烯丙基盐的亲核亚磷酸酯加合物经历了立体选择性碱基介导的氮杂-维蒂希重排和手性亚磷酸酯的解离，以实现氮杂芳烃的整体CH功能化。该方法可有效进入异喹啉，喹啉和吡啶体系中的叔手性和季手性中心，可同时承受烯丙基和氮杂芳烃上的多种取代基。还证明了用手性亚磷酸酯催化具有合成上有用的产率和对映选择性。