(-)-4,5-蒎烯-6'-溴-2,2'-联吡啶 | 608517-53-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: (-)-4,5-蒎烯-6'-溴-2,2'-联吡啶
• 英文名称: (-)-4,5-pinene-6'-bromo-2,2'-bipyridine
• 英文别名: (1R,9R)-5-(6-bromopyridin-2-yl)-10,10-dimethyl-4-azatricyclo[7.1.1.02,7]undeca-2,4,6-triene
• CAS: 608517-53-9
• 化学式: C₁₇H₁₇BrN₂
• 分子量: 329.239
• InChiKey: NHGUPCKNKXERAB-AAEUAGOBSA-N

物化性质

• 沸点：
  413.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.364±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-4,5-蒎烯-6'-溴-2,2'-联吡啶 在 四(三苯基膦)钯 、 sodium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 27.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  酸诱导的基于手性聚苯基桥联的双（2,2'-联吡啶）配体的氢键合双螺旋的形成†

  摘要：

  合成了包含一个至四个苯基单元的一系列手性聚苯基桥联的双（2,2'-联吡啶）配体。所述配体在CD光谱中给出微弱的信号，但是在添加四氯铁酸或高氯酸时，对于具有两个或更多个苯基单元的配体观察到更强的CD信号。滴定实验表明，CD信号来自单质子化的物种，该物种产生了加宽和高场偏移11 H NMR信号。当温度降低时，可变温度NMR实验将加宽的信号分成两组信号。其中一组显着地处于高场，而另一组具有与游离配体相似的化学位移。获得了游离配体（单苯基），单质子化配体（联苯）和双质子化配体（四苯基）的X射线晶体结构，并且该单质子化配体的结构表明它是双链螺旋，并且被稳定化。由吡啶鎓N-H和另一配体链的吡啶N，和外部CH⋯氯氢键的FeCl之间内部氢键4 -和两个配体链。DFT理论计算表明，溶液中也存在这种稳定性。对于高氯酸根阴离子，螺旋形成过程可通过Et 3 N逆转，伴随CD信号开/关变化。

  DOI：

  10.1039/c4ra00849a
• 作为产物：
  描述：

  吡啶 在 ammonium acetate 、 碘 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 (-)-4,5-蒎烯-6'-溴-2,2'-联吡啶
  参考文献：
  名称：

  pin烯官能化的C ^ N ^ N配体的手性环金属化铂（ii）配合物的蒸汽诱导手性转换†

  摘要：

  一对新的对映体手性环金属铂（II）配合物Pt（L a）（CC-Ph）（1a）和Pt（L b）（CC C-Ph）（1b）（L a =（-）-4已设计并合成了（5-pine烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶，L b =（+）-4,5-pine烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶）。发现这些络合物在暴露于二氯甲烷蒸气后会发生晶体转变，从而导致蒸气致变色/蒸气致发光的轻微变化，但手性转换行为却非常不同。单晶X射线衍射研究表明，复合物1a的两个多晶型物（Y型和O型）/ 1b显示不同的分子排列以及分子间的相互作用，这负责电子圆二色性（ECD）和振动圆二色性（VCD）光谱中的转换行为。这些铂（II）配合物中的蒸汽诱导的手性转换行为是独特的，并且可能导致新的手性传感应用。

  DOI：

  10.1039/c3tc31997k

文献信息

• Synthetic routes for a new family of chiral tetradentate ligands containing pyridine rings
  作者：Mathias Düggeli、Catherine Goujon-Ginglinger、Sarah Richard Ducotterd、David Mauron、Christophe Bonte、Alexander von Zelewsky、Helen Stoeckli-Evans、Antonia Neels

  DOI：10.1039/b210625f

  日期：——

  A series of new tetradentate ligands containing two bipyridine groups or two pyridine moieties carrying amine substituents has been synthesised either from 5'- and 6'-substituted chiral bipyridines, or from chiral pyridine derivatives. These precursors have been prepared from (-)-alpha-pinene or (-)-myrtenal, respectively. The structures of three tetradentate-, and of five chiral bipyridine ligands

  由5'-和6'-取代的手性联吡啶或由手性吡啶衍生物合成了一系列含有两个联吡啶基团或两个带有胺取代基的吡啶部分的新四齿配体。这些前体分别由（-）-α-pine烯或（-）-myrtenal制备。通过X射线衍射测定了三个四齿-和五个手性联吡啶配体的结构。
• Vapor-induced chiroptical switching in chiral cyclometalated platinum(<scp>ii</scp>) complexes with pinene functionalized C^N^N ligands
  作者：Xiao-Peng Zhang、Tao Wu、Jian Liu、Jing-Xuan Zhang、Cheng-Hui Li、Xiao-Zeng You

  DOI：10.1039/c3tc31997k

  日期：——

  A new couple of enantiomeric chiral cyclometalated platinum(II) complexes Pt(La)(CC–Ph) (1a) and Pt(Lb)(CC–Ph) (1b) (La = (−)-4,5-pinene-6′-phenyl-2,2′-bipyridine, Lb = (+)-4,5-pinene-6′-phenyl-2,2′-bipyridine) have been designed and synthesized. These complexes were found to undergo crystal transformation upon exposure to dichloromethane vapor, resulting in slight changes of vapochromism/vapoluminescence

  一对新的对映体手性环金属铂（II）配合物Pt（L a）（CC-Ph）（1a）和Pt（L b）（CC C-Ph）（1b）（L a =（-）-4已设计并合成了（5-pine烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶，L b =（+）-4,5-pine烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶）。发现这些络合物在暴露于二氯甲烷蒸气后会发生晶体转变，从而导致蒸气致变色/蒸气致发光的轻微变化，但手性转换行为却非常不同。单晶X射线衍射研究表明，复合物1a的两个多晶型物（Y型和O型）/ 1b显示不同的分子排列以及分子间的相互作用，这负责电子圆二色性（ECD）和振动圆二色性（VCD）光谱中的转换行为。这些铂（II）配合物中的蒸汽诱导的手性转换行为是独特的，并且可能导致新的手性传感应用。
• Mechanochromic luminescent property and anti-counterfeiting application of AIE-active cyclometalated platinum(II) complexes featuring a fused five-six-membered metallacycle
  作者：Hua-Hong Zhang、Shui-Xing Wu、Yu-Qi Wang、Tai-Gai Xie、Shi-Shu Sun、Yan-Ling Liu、Li-Zhi Han、Xiao-Peng Zhang、Zai-Feng Shi

  DOI：10.1016/j.dyepig.2021.109857

  日期：2022.1

  Two couples of pinene-containing N^C*N and C*N^N-coordinated Pt(II) complexes featuring a fused five-six-membered metallacycle have been developed, and their structures were confirmed by NMR, MS and single crystal X-ray crystallography. Cyclometalated complex (−)-2 has two polymorphs involving yellow-orange form (−)-2·CH3COCH3 and orange form (−)-2·CH3SOCH3, revealing different conformations and intermolecular

  开发了两对含蒎烯的N^C*N和C*N^N配位的Pt(II)配合物，其具有稠合的五六元金属环，其结构经核磁共振、质谱和单晶X确证-射线晶体学。环金属化配合物(-)- 2具有两种多晶型，包括橙黄色形式(-)- 2 ·CH 3 COCH 3和橙色形式(-)- 2 ·CH 3 SOCH 3，揭示了不同的构象和分子间π - π相互作用。复合物 (-)- 1和 (-)- 2在 THF-水溶液体系中显示出显着的聚集诱导发射 (AIE)，发射量子产率 ( Φ em ) 从 0.2% 增强到 37%。尽管复合物 (-)- 1和 (-)- 2的结构相似，但已经区分了不同的机械致变色发光现象。在研磨过程中没有发现黄色固体 (-)- 1 的颜色和发光的可检测变化，而配合物 (-)- 2 的黄色固体显示出可逆的机械色素发光行为和同时发生的晶体到无定形的转变。推测含有弱π − π 的二聚体结构在机械力作用下形成相互作
• New binuclear double-stranded manganese helicates as catalysts for alkene epoxidation
  作者：Kiu-Chor Sham、Ho-Lun Yeung、Shek-Man Yiu、Tai-Chu Lau、Hoi-Lun Kwong

  DOI：10.1039/c0dt00953a

  日期：——

  New binuclear double-stranded helicates were formed between manganese(II) perchlorate and chiral phenyl- and polyphenyl-bridged oligopyridines; they are active catalysts for alkene epoxidation.

  新的双核双螺旋结构在锰（II）高氯酸盐和手性苯基及多苯基桥接的寡吡啶之间形成；它们是烯烃环氧化的有效催化剂。
• Chiral Induction in Self-Assembled Helicates:  CHIRAGEN Type Ligands with Ferrocene Bridging Units
  作者：Boris Quinodoz、Gaël Labat、Helen Stoeckli-Evans、Alex von Zelewsky

  DOI：10.1021/ic049913a

  日期：2004.12.1

  complexes with several ligands (C1-C8) were prepared and structurally characterized in the solid state and in solution. Self-assembled helical species are formed in several cases. It became evident that the chiral groups present in the ligand do not completely determined the helical configuration of the assemblages. Diastereoselectivity is thus not complete with this type of ligands, contrary to other

  这项工作的目的是制备对映体纯的含二茂铁基部分的双（pine烯-联吡啶）配体。合成了几种这样的配体（1-3）并对其进行了完全表征。这些分子可以使用强的和受位阻的碱（例如LDA）在the烯部分的酸性亚甲基上进行非对映选择性去质子化。形成的阴离子与卤代烷的后续反应产生C（2）对称对映体纯化合物（1a-c）。制备具有几种配体（C1-C8）的铜（I），银（I）或锌（II）配合物，并在固态和溶液中对其结构进行表征。在几种情况下会形成自组装的螺旋物质。显而易见的是，存在于配体中的手性基团不能完全确定组合的螺旋构型。