(11BS)-N,N-双[(S)-(+)-1-(2-甲氧基苯基)乙基]二萘并[2,1-D：1',2'-f][1,3,2]二氧磷杂七环-4-胺 | 776316-48-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: (11BS)-N,N-双[(S)-(+)-1-(2-甲氧基苯基)乙基]二萘并[2,1-D：1',2'-f][1,3,2]二氧磷杂七环-4-胺
• 中文别名: (11BS)-N,N-双[(S)-(+)-1-(2-甲氧基苯基)乙基]二萘并[2,1-D:1',2'-F][1,3,2]二氧磷杂七环-4-胺
• 英文名称: O,O’-((S)-1,1'-dinaphthyl-2'-diyl)-N,N'-di-(S,S)-1-(2-methoxyphenyl)ethylphosphoramidite
• 英文别名: [O,O’-((S)-1,1´-dinaphthyl-2,2´-diyl)-N,N´-di-(S,S)-1-(2-methoxyphenyl)ethylphosphoramidite]；O,O'-(S)-(1,1'-dinaphthyl-2,2'-diyl)-N,N-di((S)-1-(2-methoxyphenyl)ethyl)phosphoramidite；O,O’-(S)-1,1’-(dinaphthyl-2,2’-diyl)-N,N’-di-(S,S)-1-(2-methoxyphenyl)ethylphosphoramidite；N,N-bis[(1S)-1-(2-methoxyphenyl)ethyl]-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-amine
• CAS: 776316-48-4
• 化学式: C₃₈H₃₄NO₄P
• 分子量: 599.666
• InChiKey: SCPIPBUVJMWXLH-UIOOFZCWSA-N

物化性质

• 沸点：
  760.0±70.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.8
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  48
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (11BS)-N,N-双[(S)-(+)-1-(2-甲氧基苯基)乙基]二萘并[2,1-D：1',2'-f][1,3,2]二氧磷杂七环-4-胺 、 [Ir(dbcot)Cl]2 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  带有二苯并环辛酸酯二烯配体的环金属化亚磷酰胺配合物的铱催化的烯丙基取代基：（π-烯丙基）Ir配合物的制备以及计算和NMR光谱研究

  摘要：

  通过环金属化作用衍生自二苯并环辛酸酯和亚磷酰胺的（π-烯丙基）Ir络合物是线性单取代烯丙基碳酸酯的烯丙基取代反应的有效催化剂。这些催化剂具有极高的区域选择性，并允许反应在有氧条件下进行。制备了一系列（π-烯丙基）Ir配合物，并通过X射线晶体结构分析对其进行了表征。苯胺的烯丙基胺化反应取决于强碱的存在而显示出不同的静止状态。DFT计算是根据这些反应的机理进行的。结果表明，对于（π-烯丙基）Ir络合物，亲核试剂的形成和反应以相近的速率进行。

  DOI：

  10.1002/chem.201201772
• 作为产物：
  描述：

  bis-[(S)-1-(2-methoxyphenyl)ethyl]amine 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (11BS)-N,N-双[(S)-(+)-1-(2-甲氧基苯基)乙基]二萘并[2,1-D：1',2'-f][1,3,2]二氧磷杂七环-4-胺
  参考文献：
  名称：

  烯基硼酸酯的对映选择性烯丙基化促进具有 1,3-非对映体控制的 1,2-金属酸盐重排

  摘要：

  烯基硼酸盐添加到具有高对映选择性的 Ir(π-烯丙基) 中间体。1,2-金属酸盐位移形成第二个 C-C 键并建立 1,3-立体化学关系。三组分偶联提供了可以进行多种额外功能化的叔硼酸酯。三取代烯烃的延伸设置了三个连续的立体中心。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c01242
• 作为试剂：
  描述：

  2-(5-甲基吡啶-2-基)乙酸乙酯 在 正丙胺 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 (11BS)-N,N-双[(S)-(+)-1-(2-甲氧基苯基)乙基]二萘并[2,1-D：1',2'-f][1,3,2]二氧磷杂七环-4-胺 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 4.17h， 生成 ethyl (R)-6-methyl-3-vinyl-2,3-dihydroindolizine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铱催化的烯丙基胺化反应使吡啶和吡嗪直接不对称脱芳香化

  摘要：

  吡啶和吡嗪的第一个铱催化的分子内不对称烯丙基烯化脱芳香化反应已经实现。获得了2,3-二氢吲哚嗪和6,7-二氢吡咯并[1,2-a]吡嗪衍生物，具有优异的收率和对映选择性。该方法的特点是在温和的反应条件下，通过吡啶或吡嗪的直接N-烯丙基烷基化进行脱芳香化作用。

  DOI：

  10.1002/anie.201404286

文献信息

• Copper-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition of Trialkylaluminium Reagents to Trisubstituted Enones: Construction of Chiral Quaternary Centers
  作者：Magali Vuagnoux-d'Augustin、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.200701001

  日期：2007.11.26

  vinylalane species undergo enantioselective conjugate addition to a wide range of 2- or 3-substituted enones (cyclopent-2-enones, cyclohex-2-enones, 3-methyl cyclohept-2-enone) in the presence of catalytic amount of copper salt (copper thiophene carboxylate, [Cu(CH3CN)4]BF4 or [CuOTf]2C6H6) and tropos-phosphoramidite-based ligand. Thus, chiral quaternary centers can be built, with up to 98% ee after rigorous

  在催化作用下，Me3Al，Et3Al和乙烯基丙烷类物质进行对映选择性共轭加成，生成各种2-或3-取代的烯酮（环戊-2-烯酮，环己-2-烯酮，3-甲基环庚-2-烯酮）铜盐（噻吩羧酸铜，[Cu（CH3CN）4] BF4或[CuOTf] 2C6H6）和基于对位亚磷酰胺的配体。因此，经过严格优化实验条件后，可以建立具有高达98％ee的手性四元中心。结果表明，主要的重要参数是试剂引入的顺序。然后，将生成的对映体富集的烯醇铝和手性共轭加合物官能化并用于随后的反应。
• Enantioselective Desymmetrization of Bisphenol Derivatives via Ir-Catalyzed Allylic Dearomatization
  作者：Ye Wang、Wen-Yun Zhang、Jia-Hao Xie、Zong-Lun Yu、Jia-Hao Tan、Chao Zheng、Xue-Long Hou、Shu-Li You

  DOI：10.1021/jacs.0c09638

  日期：2020.11.11

  99% ee). The high efficiency of this reaction is exemplified by the short reaction time (30 min), low catalyst loading (down to 0.2 mol %), and ability to perform the reaction on a gram-scale. The total syntheses of (+)-tatanan B and (+)-tatanan C were also realized using this Ir-catalyzed allylic dearomatization reaction as a key step.

  天然产物中经常发现具有多个立体中心的螺环己二烯酮，但合成目标仍然具有挑战性。在此，我们报告了通过 Ir 催化的烯丙基脱芳构化反应对双酚衍生物进行对映选择性去对称化，以良好的产率（高达 90%）和出色的对映选择性（高达 99% ee）提供具有多达三个连续立体中心的螺环己二烯酮衍生物。该反应的高效率体现在反应时间短（30 分钟）、催化剂负载量低（低至 0.2 mol%）以及以克规模进行反应的能力。(+)-tatanan B 和 (+)-tatanan C 的全合成也是使用这种 Ir 催化的烯丙基脱芳构化反应作为关键步骤来实现的。
• Highly Regioselective Allylic Substitution Reactions Catalyzed by an Air-Stable (π-Allyl)iridium Complex Derived from Dinaphthocyclooctatetraene and a Phosphoramidite Ligand
  作者：Shu-Li You、Ke-Yin Ye、Zhuo-An Zhao、Zeng-Wei Lai、Li-Xin Dai

  DOI：10.1055/s-0033-1339187

  日期：——

  dinaphthocyclooctatetraene and a phosphoramidite ligand has been synthesized and found to be highly efficient in iridium-catalyzed allylic substitution reactions. This catalyst features excellent regioselectivity and high stability. When NaCH(CO2Me)2 was used as the nucleophile, the catalyst loading in allylic alkylation reactions can be as low as 0.01 mol%. An air-stable (π-allyl)iridium complex derived

  摘要 合成了衍生自二萘并环辛酸酯和亚磷酰胺配体的空气稳定的（π-烯丙基）铱络合物，发现该化合物在铱催化的烯丙基取代反应中非常有效。该催化剂具有优异的区域选择性和高稳定性。当将NaCH（CO 2 Me）2用作亲核试剂时，烯丙基烷基化反应中的催化剂负载量可低至0.01mol％。 合成了衍生自二萘并环辛酸酯和亚磷酰胺配体的空气稳定的（π-烯丙基）铱络合物，发现该化合物在铱催化的烯丙基取代反应中非常有效。该催化剂具有优异的区域选择性和高稳定性。当将NaCH（CO 2 Me）2用作亲核试剂时，烯丙基烷基化反应中的催化剂负载量可低至0.01mol％。
• [EN] METHOD FOR PRODUCING AMIDINE DERIVATIVES<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRODUCTION DE DÉRIVÉS D'AMIDINE
  申请人：BIOCRYST PHARM INC

  公开号：WO2016029216A2

  公开（公告）日：2016-02-25

  The invention provides methods and intermediates useful in the synthesis of a compound of formula (I): or a pharmaceutically acceptable salt, solvate, ester or prodrug thereof; wherein the variables are as defined herein.

  本发明提供了用于合成式(I)化合物的方法和中间体，或其药学上可接受的盐、溶剂和前药酯；其中变量如本文所定义。
• A Highly Effective Phosphoramidite Ligand for Asymmetric Allylic Substitution
  作者：Karine Tissot-Croset、Damien Polet、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/anie.200353744

  日期：2004.4.26