(1R,2R)-1-N,2-N-双[(2-甲氧基苯基)甲基]环己烷-1,2-二胺 | 854513-44-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (1R,2R)-1-N,2-N-双[(2-甲氧基苯基)甲基]环己烷-1,2-二胺
• 英文名称: N,N'-di(m-methoxybenzyl)-(R,R)-1,2-diaminocyclohexane
• 英文别名: (1R,2R)-N,N’-bis(2-methoxybenzyl)cyclohexane-1,2-diamine；(R,R)-N,N'-bis[(2-methoxyphenyl)methyl]-1,2-cyclohexanediamine；(1R,2R)-N~1~,N~2~-Bis[(2-methoxyphenyl)methyl]cyclohexane-1,2-diamine；(1R,2R)-1-N,2-N-bis[(2-methoxyphenyl)methyl]cyclohexane-1,2-diamine
• CAS: 854513-44-3
• 化学式: C₂₂H₃₀N₂O₂
• 分子量: 354.492
• InChiKey: MVOYULWKDTVYJE-WOJBJXKFSA-N

物化性质

• 沸点：
  485.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R)-1-N,2-N-双[(2-甲氧基苯基)甲基]环己烷-1,2-二胺 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 (1R,2R)-N-Benzyl-N,N'-bis-(2-methoxy-benzyl)-cyclohexane-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  （1 R，2 R）-1,2-二氨基环己烷衍生的N，N'-三取代的1,2-二胺的合成与衍生

  摘要：

  N，N′-三取代的1，2-二胺的合成可以通过简单还原衍生自（1 R，2 R）-二氨基环己烷的氨基来实现。我们评论了这种还原的范围和局限性，并讨论了其在不对称N，N'-四取代的1,2-二胺合成中的应用。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.03.129
• 作为产物：
  描述：

  (R,R)-N,N'-bis[(2-methoxyphenyl)methylene]-1,2-cyclohexanediamine 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以99%的产率得到(1R,2R)-1-N,2-N-双[(2-甲氧基苯基)甲基]环己烷-1,2-二胺
  参考文献：
  名称：

  使用二胺或二亚胺-钯配合物通过 Suzuki 交叉偶联合成氯化联苯

  摘要：

  几种新型二亚胺（Salen 型配体）2a-2i 及其还原的二胺对应物 3b、3d-3g 和 3i 在 DMF 或甲醇中与 PdCl2 形成复合物 4a-4i、5b、5d-5g 和 5i。根据与空气接触的铃木交叉偶联方案，使用 1 mol% 的分离配合物 4e 和 5f，可以以中等至极好的产率制备许多多氯联苯 (PCB)。几种4-乙酰联苯

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800119
• 作为试剂：
  描述：

  对氰基苯乙酮 在 (1R,2R)-1-N,2-N-双[(2-甲氧基苯基)甲基]环己烷-1,2-二胺 、 diethyl zinc 、 二苯基硅烷 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (S)-1-(4-氰基苯基)乙醇 、 (R)-1-(4-氰基苯基)乙醇
  参考文献：
  名称：

  由基于β-二氨基环己烷的二胺和二乙基锌形成的络合物催化酮的不对称氢化硅烷化。

  摘要：

  摘要：由反式 1,2-二氨基环己烷衍生的手性无环胺和大环胺与二乙基锌形成络合物，可有效催化芳基烷基酮和芳基芳基酮的不对称氢化硅烷化，产物对映体过量高达 86%。与简单的无环N,N'-二苄基-1,2-二氨基环己烷配体的催化相比，具有环状结构或存在额外配位基团的三胺配体提高了反应的对映选择性。此外，还研究了多种醇和二醇对催化剂不对称活化的影响。图形概要：

  DOI：

  10.1007/s00706-012-0754-0

文献信息

• Zinc Acetate-Catalyzed Enantioselective Hydrosilylation of Ketones
  作者：Marcin Szewczyk、Filip Stanek、Agata Bezłada、Jacek Mlynarski

  DOI：10.1002/adsc.201500583

  日期：2015.11.16

  Zinc acetate complexes with a chiral diphenylethylenediamine (DPEDA)-derived ligand have been proved to be efficient catalysts for the enantioselective hydrosilylation of aryl ketones. Replacing pyrophoric dialkylzinc with the readily available zinc salt simplifies the procedures and provides excellent conversions (up to >99%) and enantioselectivities (ees up to 97%).

  具有手性二苯基乙二胺（DPEDA）衍生的配体的乙酸锌络合物已被证明是芳基酮对映选择性氢化硅烷化的有效催化剂。用易于获得的锌盐代替自燃性二烷基锌可以简化操作过程，并提供出色的转化率（高达> 99％）和对映选择性（ee高达97％）。
• Nickel-Catalyzed Asymmetric <i>C</i>-Alkylation of Nitroalkanes: Synthesis of Enantioenriched β-Nitroamides
  作者：Vijayarajan Devannah、Rajgopal Sharma、Donald A. Watson

  DOI：10.1021/jacs.9b04175

  日期：2019.5.29

  A general catalytic method for asymmetric C-alkylation of nitroalkanes using nickel catalysis is described. This method enables the formation of highly enantioenriched β-nitroamides from readily available α-bromoamides using mild reaction conditions that are compatible with a wide range of functional groups. When combined with subsequent reactions, this method allows access to highly enantioenriched

  描述了使用镍催化对硝基烷烃进行不对称 C-烷基化的一般催化方法。该方法能够使用与各种官能团兼容的温和反应条件，从容易获得的 α-溴酰胺形成高度对映体富集的 β-硝基酰胺。当与后续反应相结合时，该方法允许获得具有含氮完全取代的碳中心的高度对映体富集的产品。
• Machine‐Assisted Preparation of a Chiral Diamine Ligand Library and In Silico Screening Using Ab Initio Structural Parameters for Heterogeneous Chiral Catalysts
  作者：Tatsuya Kuremoto、Ren Sadatsune、Tomohiro Yasukawa、Yasuhiro Yamashita、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/adsc.202100798

  日期：2021.9.7

  containing 31 chiral diamines was synthesized using a flow-based semiautomatic reductive amination system. These ligands were evaluated in a continuous-flow asymmetric 1,4-addition reaction with a heterogeneous Ni catalyst. Based on the experimental results of ab initio DFT calculations, a prediction model for enantioselectivities was successfully constructed. Furthermore, virtual screening of possible ligands

  使用基于流动的半自动还原胺化系统合成了包含 31 个手性二胺的配体库。这些配体在与非均相 Ni 催化剂的连续流动不对称 1,4-加成反应中进行了评估。基于 ab initio DFT 计算的实验结果，成功构建了对映选择性的预测模型。此外，对可能的配体进行虚拟筛选以鉴定有希望的结构，其在实验中显示出良好的对映选择性。
• Unravelling Structural Dynamics, Supramolecular Behavior, and Chiroptical Properties of Enantiomerically Pure Macrocyclic Tertiary Ureas and Thioureas
  作者：Natalia Prusinowska、Joanna Szymkowiak、Marcin Kwit

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02319

  日期：2023.1.6

  circular dichroism of thioureas is controlled by the chiral neighborhood closest to the chromophore. The dynamically induced exciton couplet is observed when the biphenyl chromophores are present in the macrocycle core. In the solid state, the seemingly disordered molecules may create ordered networks stabilized by intermolecular S···halogen, H···halogen, and S···H interactions. The presence of two bromine

  将尿素或硫脲功能引入大环骨架代表了一种控制图形周期结构的手性多胺构象动力学的替代方法。形式上高度对称，这些大环化合物可以适应不同的构象，这取决于酰胺接头的性质和芳族单元内的取代模式。存在于大环核心每个顶点的 N–C(═X)–N 单元中杂原子 X 的类型构成了决定手性光学性质的主要因素。与含尿素的衍生物相比，硫脲的电子圆二色性受最靠近生色团的手性邻域控制。当联苯发色团存在于大环核中时，观察到动态诱导的激子对。在固态，看似无序的分子可能会产生由分子间 S···卤素、H···卤素和 S···H 相互作用稳定的有序网络。硫脲衍生的三角胺中每个芳族单元中存在两个溴取代基会在晶体中产生自分类现象。在溶液中，这种特殊的大环化合物作为两种构象非对映异构体的动态等摩尔混合物存在，不同之处在于 C-Br 键的空间（顺时针和逆时针）排列。在晶格中，给定手性的大环组装成同螺旋层。硫脲衍生的三角胺中每个芳族单元中存
• Synthesis and characterisation of Cu(II) complexes bearing N,N′-di(methoxybenzyl)-(R,R)-1,2-diaminocyclohexane as catalysts for the asymmetric nitroaldol reaction
  作者：Sang Eun Song、Quang Trung Nguyen、Jeong Jae Yu、Hong-In Lee、Jong Hwa Jeong

  DOI：10.1016/j.poly.2013.09.006

  日期：2014.1

  Enantiopure Cu(II) complexes with N,N'-di(p-methoxybenzyl)-(R,R)-1,2-diaminocyclohexane (L-1), 101'di(m-methoxybenzy1)-(R,R)-1,2-diaminocyclohexane (L-2), and N,N'-di(m-methoxybenzyI)-(R,R)-1.2diaminocyclohexane (L-3) ligands were synthesised and characterised. The X-ray crystal structures of Cu(II) complexes containing 1.1 and L3 were determined. The geometry around the Cu(II) centre for (L-1)CuCl2 was distorted square-planar. The crystal structure of (L-3)CuCl2 revealed a square-pyramidal structure with a strong interaction between the Cu and O of the methoxy group. Their double catalytic activation with diisopropylethylamine in the asymmetric nitroaldol reaction of benzaldehyde and nitromethane was examined. The reaction yield was moderate with an enantiomeric excess of up to 87%. Crown Copyright (C) 2013 Published by Elsevier Ltd. All rights reserved.