(2,6-二苯基苯基)二氯化膦 | 85320-25-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (2,6-二苯基苯基)二氯化膦
• 英文名称: dichloro-2,6-dimethylphenylphosphine
• 英文别名: (2,6-diphenylphenyl)phosphinous dichloride；Dichloro-(2,6-dimethylphenyl)phosphane
• CAS: 85320-25-8
• 化学式: C₈H₉Cl₂P
• 分子量: 207.039
• InChiKey: LNBDJFXYNKUGTL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  80-90 °C(Press: 1 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,6-二苯基苯基)二氯化膦 在 sodium hydroxide 、 溴 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2,6-dimethylphenylphosphonic acid monoethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Oxidation reactions of phosphaalkenes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00350a047
• 作为产物：
  描述：

  2-氯-1,3-二甲苯 在 magnesium 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以74%的产率得到(2,6-二苯基苯基)二氯化膦
  参考文献：
  名称：

  N，N-双[氯（芳基）膦基]胺配体对铬的乙烯催化高选择性低聚反应生成1-己烯

  摘要：

  合成并表征了不同的N，N-双[氯（芳基）膦基]胺。合成的化合物作为铬催化的乙烯低聚反应中的配体进行了测试。研究了在P取代基之一或在N中心连续增加空间位阻对低聚反应产物分布的影响。我们发现了一种高活性和选择性的三聚体系，其1-己烯的己烯级分纯度高达99.9％。此外，我们假设将氯化配体原位甲基化为相应的N，N-双[甲基（芳基）膦基]胺。

  DOI：

  10.1002/cctc.201700448

文献信息

• Rhodium and Iridium Complexes of Bulky Tertiary Phosphine Ligands. Searching for Isolable Cationic M^III Alkylidenes
  作者：Jesús Campos、Ernesto Carmona

  DOI：10.1021/om500910t

  日期：2015.6.8

  to cationic hydride alkylidene structures resulting from α-H elimination. The rhodium complexes investigated yield only dichloromethane adducts. However, in the iridium system the less sterically demanding phosphines PMe2(Xyl) and PPh2(Xyl) also provide dichloromethane adducts as the only observable products, whereas for the bulkier PiPr2(Xyl) and PCy2(Xyl) ligands the hydride alkylidene formulation

  基于铑和铱的环金属化氯配合物（η 5 -C 5我5）M III片段从一个协调PR的二甲苯基的取代基的金属化结果2（的Xyl）膦（=的Xyl 2,6-ME 2 Ç 6 H 3）已经通过适当的金属前体与相应的膦反应而制备。对于铱，从膦P i Pr 2（Xyl），PCy 2（Xyl），PMe 2（Xyl）和PPh 2衍生出四个配合物1a – d。分别制备了（Xyl），而对于铑，仅研究了分别衍生自P i Pr 2（Xyl）和PMe 2（Xyl）的配合物2a，d。NaBAr F（BAr F = B（3,5-C 6 H 3（CF 3）2）4）从化合物1和2中提取氯离子）导致由α-H消除而导致的阳离子二氯甲烷加合物或阳离子氢化物亚烷基结构。研究的铑配合物仅产生二氯甲烷加合物。但是，在铱系统中，对空间要求不高的膦PMe 2（Xyl）和PPh 2（Xyl）也提供二氯甲烷加合物作为唯一可观察到的产物，而对于体积较大的P
• Rhodium-Catalyzed Enantioposition-Selective Hydroarylation of Divinylphosphine Oxides with Aryl Boroxines
  作者：Zhe Wang、Tamio Hayashi

  DOI：10.1002/anie.201712572

  日期：2018.2.5

  undergoes oxidative arylation while the other one is reduced to an ethyl moiety. These reactions proceed with high selectivity in terms of the enantiotopic vinyl groups in the presence of (R)‐DTBM‐segphos/Rh to give the P‐stereogenic monoarylation products with high enantioselectivity.

  铑催化的二乙烯基膦氧化物（RP（O）（CH = CH 2）2）与芳基硼氧烷（（ArBO）3）的氢化芳基化反应生成相应的单芳基化产物（RP（O）（CH = CHAr）CH 2 CH 3）高产。氧化膦中的两个乙烯基之一被氧化芳基化，而另一个被还原为乙基部分。这些反应在（R）-DTBM-segphos / Rh存在的情况下，对映体乙烯基具有很高的选择性，从而使对映体单芳基化产物具有很高的对映选择性。
• Synthesis and structure of aryl-substituted phospha-alkenes
  作者：Th.A. Van Der Knaap、Th.C. Klebach、F. Visser、F. Bickelhaupt、P. Ros、E.J. Baerends、C.H. Stam、M. Konijn

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91106-8

  日期：——

  An improved synthesis of the two triarylsubstituted phospha-alkenes mesityl (diphenylmethylene)phosphine (la) and 2,6dimethylphenyl(diphenylmethylene)phosphine (lb) is described. Of several variants, the preferred route starts with the aryl bromides 4 which are converted to the corresponding Grignard reagents and to the arylphosphonous diamides 7 which with PCl3, yield arylphosphonous amide chlorides

  描述了两个三芳基取代的膦基-烯烃均三甲苯基（二苯基亚甲基）膦（1a）和2，6-二甲基苯基（二苯基亚甲基）膦（1b）的改进合成。在几种变体中，优选的途径从芳基溴化物4开始，其被转化为相应的格氏试剂和与PCl 3转化为芳基膦酰二酰胺7的芳基膦酰胺氯化物9，从而由磷酰胺10生成至膦酰氯11，其经DBU除去HCl，以60-85％的收率得到标题化合物。1a和1b的化学和光谱数据被讨论；它们本质上包含局部的P ＝ C键，并且。主要通过位阻保护来稳定。这些结论是通过简单的模型化合物（HFS-计算证实17，16'，18，19和20）将磷孤对识别为HOMO，将π轨道识别为NHOMO；但是，两个轨道的能量都很接近。此外，计算结果揭示了磷d轨道在键合中的重要性，以及先前从化学证据中得出的P = C键（P为正极）中的极化。最后，表明P = C键与苯基的相互作用不会显着影响键合情况，但是被杂原子取代（氮在碳上取代；20）确实如此。
• AlCl3-catalyzed C-H p hosphination of benzene: A mechanistic study
  作者：Haodong Duan、Xiaolei Xu、Kangwei Leng、Ge Guo、Qing Yu、Xinjin Li、Yuxi Han、Jun Gao、Zhongwei Wang

  DOI：10.1016/j.apcata.2020.117943

  日期：2021.2

  reacted with PCl3 to form DCPP-AlCl3, and DCPP-AlCl3 dissociated into DCPP and AlCl3, continuing to catalyze this reaction. This resulted in the high catalytic efficiency of AlCl3. The layering of the reaction solution was caused by the immiscibility of DCPP-AlCl3 with the raw materials, greatly facilitating the dissociation process of DCPP-AlCl3. The formation of diphenylphosphorus chloride (DPC) was due

  研究了在AlCl 3存在下经由苯和PCl 3制备二氯苯基膦（DCPP）的反应特性。当使用催化量的AlCl 3时，观察到一些独特的特征。即，相对于每摩尔AlCl 3获得多于1摩尔的DCPP ，将反应溶液分层，并且可以直接分离DCPP。我们的机理研究表明，苯与PCl 3反应形成DCPP-AlCl 3，并且DCPP-AlCl 3解离为DCPP和AlCl 3，继续催化该反应。这导致AlCl 3的高催化效率。反应溶液的分层是由于DCPP-AlCl 3与原料的不混溶引起的，极大地促进了DCPP-AlCl 3的离解过程。氯化二苯基磷（DPC）的形成是由于DCPP与苯之间的连续Friedel-Crafts反应。DPC与AlCl 3共同形成稳定的配位化合物DPC-AlCl 3，该化合物不会解离，并负责AlCl 3的失活。
• VAN, DER, KNAAP, TH. A.;KLEBACH, TH. C.;LOURENS, R.;VOS, M.;BICKELHAUPT, +, J. AMER. CHEM. SOC., 1983, 105, N 12, 4026-4032
  作者：VAN, DER, KNAAP, TH. A.、KLEBACH, TH. C.、LOURENS, R.、VOS, M.、BICKELHAUPT, +

  DOI：——

  日期：——