(2R)-(4-溴苯基)(羟基)乙腈 | 150521-30-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (2R)-(4-溴苯基)(羟基)乙腈
• 英文名称: 2-hydroxy-2-(4-bromophenyl)acetonitrile
• 英文别名: 2-(4-bromophenyl)-2-hydroxyacetonitrile；(R)-(+)-4-Bromomandelonitrile；(2R)-2-(4-bromophenyl)-2-hydroxyacetonitrile
• CAS: 150521-30-5
• 化学式: C₈H₆BrNO
• 分子量: 212.046
• InChiKey: AYTVNJIUMVFUCJ-QMMMGPOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  44
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-(6-甲氧基-2-萘基)丙酰氯 、 (2R)-(4-溴苯基)(羟基)乙腈 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  (S)-Naproxen® as a derivatizing agent to determine enantiomeric excess of cyanohydrins by HPLC

  摘要：

  An easy, inexpensive and accurate method to determine enantiomeric excess of cyanohydrins is described. The method consists in derivatization of cyanohydrins with (S)-naproxen(R) chloride and the products analyzed by HPLC. The results of enantiomeric excess so determined are similar to those obtained with [Eu(hfc)(3)], as a chiral shift reagent, and analysis by H-1-NMR of the cyanohydrins. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)01990-x
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-bromophenyl)-2-(trimethylsilyloxy)acetonitrile 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 (2R)-(4-溴苯基)(羟基)乙腈
  参考文献：
  名称：

  Zr 基 UiO-68 金属有机框架中非手性接头与手性接头的受控交换

  摘要：

  开发用于广泛不对称反应的高度稳健的多相催化剂一直是一个令人感兴趣的主题，但它仍然是一个合成挑战。在这里，我们证明了具有潜在酸不稳定手性催化剂的高度稳定的金属有机骨架 (MOF) 可以通过合成后交换合成。通过一步或两步配体交换，一系列具有相同或不同金属中心的不对称金属盐催化剂结合到 Zr 基 UiO-68 MOF 中，形成单和混合 M(salen) 连接体晶体，其中不能通过直接溶剂热合成来完成。由此产生的 MOF 已通过各种技术进行表征，包括单晶 X 射线衍射、N2 吸附、CD 和 SEM/TEM-EDS 映射。单 M(salen) 接头 MOF 是醛的不对称氰基硅烷化、环氧化物的开环、仲醇的氧化动力学拆分和二苯乙烯氧化物的氨解的活性和有效催化剂，混合 M(salen) 接头变体是对连续的不对称烯烃环氧化/环氧化物开环反应具有活性。手性 MOF 催化剂具有高度的对映选择性、完全非均相和可回收

  DOI：

  10.1021/jacs.8b09606

文献信息

• Enantioselective cyanosilylation of aldehydes catalyzed by novel camphor derived Schiff bases-titanium(IV) complexes
  作者：Ewelina Błocka、Mariusz J. Bosiak、Mirosław Wełniak、Agnieszka Ludwiczak、Andrzej Wojtczak

  DOI：10.1016/j.tetasy.2014.03.001

  日期：2014.4

  Five tridentate Schiff bases have been prepared from (1R,2S,3R,4S)-3-amino-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol and salicylaldehydes. X-ray structure investigation revealed differences in their molecular conformation, and their titanium(IV) complexes have been studied with NMR techniques. Among them the complex with the Schiff base obtained from 2-hydroxy-3-isopropylbenzaldehyde, is the most selective

  五三齿席夫碱已经从（1制备- [R，2小号，3 - [R，4小号）-3-氨基- 1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚-2-醇和水杨醛。X射线结构的调查显示在它们的分子构象的差异，和它们的钛（IV）络合物进行了研究NMR技术。它们之间的复合物与由2-羟基-3-异丙基苯甲醛得到的席夫碱，为脂肪族，脂环族，芳族，杂芳族和醛的硅氰化反应最有选择性的催化剂。最高的对映选择性，> 99％时，在加入三甲基氰硅烷的给肉桂醛实现。
• A new (R)-hydroxynitrile lyase from Prunus mume: asymmetric synthesis of cyanohydrins
  作者：Samik Nanda、Yasuo Kato、Yasuhisa Asano

  DOI：10.1016/j.tet.2005.08.105

  日期：2005.11

  A new hydroxynitrile lyase (HNL) was isolated from the seed of Japanese apricot (Prunus mume). The enzyme has similar properties with HNL isolated from other Prunus species and is FAD containing enzyme. It accepts a large number of unnatural substrates (benzaldehyde and its variant) for the addition of HCN to produce the corresponding cyanohydrins in excellent optical and chemical yields. A new HPLC

  从日本杏（Prunus mume）的种子中分离出一种新的羟腈裂解酶（HNL ）。该酶与从其他李属物种中分离的HNL具有相似的特性，并且是含FAD的酶。它接受大量非天然底物（苯甲醛及其变体）以添加HCN，从而以优异的光学和化学收率生产相应的氰醇。针对该酶开发了一种新的基于HPLC的对映选择性测定技术，该技术可促进在缓冲溶液（pH = 4.5）中将KCN添加到苯甲醛中。
• (R)- and (S)-cyanohydrins using oxynitrilases in whole cells
  作者：Eero Kiljunen、Liisa T Kanerva

  DOI：10.1016/0957-4166(96)00116-4

  日期：1996.4

  Almond meal and Sorghum bicolor shoots were used as the sources of oxynitrilases for the preparation of a number (R)- and (S)-arylcyanohydrins, respectively, from the corresponding aldehydes in diisopropyl ether. Two different in situ methods were used to introduce hydrogen cyanide into the reaction mixture. In method 1, acetone cyanohydrin decomposes enzymatically and/or chemically to hydrogen cyanide

  杏仁粉和高粱双色芽被用作氧硝化酶的来源，分别从二异丙基醚中的相应醛中制备许多（R）-和（S）-芳基氰醇。使用两种不同的原位方法将氰化氢引入反应混合物中。在方法1中，丙酮氰醇通过酶和/或化学方式分解为氰化氢。在方法2中，氰化氢从二异丙醚中的溶液从反应容器的一个腔室中自由蒸发，最终到达另一个溶解在反应混合物中的区域。
• Multivariate Metal–Organic Frameworks as Multifunctional Heterogeneous Asymmetric Catalysts for Sequential Reactions
  作者：Qingchun Xia、Zijian Li、Chunxia Tan、Yan Liu、Wei Gong、Yong Cui

  DOI：10.1021/jacs.7b03113

  日期：2017.6.21

  The search for versatile heterogeneous catalysts with multiple active sites for broad asymmetric transformations has long been of great interest, but it remains a formidable synthetic challenge. Here we demonstrate that multivariate metal-organic frameworks (MTV-MOFs) can be used as an excellent platform to engineer heterogeneous catalysts featuring multiple and cooperative active sites. An isostructural

  长期以来，人们对寻找具有多个活性位点的多功能多相催化剂进行广泛的不对称转化一直很感兴趣，但它仍然是一个艰巨的合成挑战。在这里，我们证明了多元金属有机框架 (MTV-MOF) 可用作设计具有多个协同活性位点的多相催化剂的绝佳平台。构建了包含多达三种不同手性金属盐催化剂的 2 倍互穿 MTV-MOF 的同构系列，并将其用作各种不对称顺序烯烃环氧化/环氧化物开环反应的高效且可回收的多相催化剂。框架的相互渗透使金属盐单元彼此相邻，允许协同激活，这导致在单个部分的总和上提高效率和对映选择性。在 MTV-MOF 中操纵分子催化剂可以控制活性和选择性的事实将有助于设计用于对映选择性过程的新型多功能材料。
• Discovery and molecular and biocatalytic properties of hydroxynitrile lyase from an invasive millipede, <i>Chamberlinius hualienensis</i>
  作者：Mohammad Dadashipour、Yuko Ishida、Kazunori Yamamoto、Yasuhisa Asano

  DOI：10.1073/pnas.1508311112

  日期：2015.8.25

  Hydroxynitrile lyase (HNL) has been isolated from plants and bacteria and is a valuable tool in the chiral-specific synthesis of cyanohydrins, which are important building blocks of fine chemicals and pharmaceuticals. To discover more efficient and stable HNLs, we focused on the invasive cyanogenic millipede as a bioresource. The HNL identified from the millipede showed not only the highest specific activity toward benzaldehyde among known HNLs, including the almond HNL in industrial use, along with wide temperature and pH stabilities, but also high enantioselectivity in the synthesis of various cyanohydrins. These properties make it suitable as an industrial biocatalyst. Arthropods are likely to be valuable sources of potential biocatalysts for the next generation of industrial biotechnology.

  "意义" 羟基腈酶（HNL）已从植物和细菌中分离出来，并在手性特异性合成氰水合物方面是一种有价值的工具，这些氰水合物是精细化学品和药物的重要构建块。为了发现更高效和稳定的HNL，我们将注意力集中在入侵性的具有氰基毒素的千足虫上作为生物资源。从千足虫中鉴定出的HNL不仅对苯甲醛显示出已知HNL中最高的特异活性，包括工业用途中的杏仁HNL，同时具有广泛的温度和pH稳定性，还在合成各种氰水合物中表现出高对映选择性。这些特性使其适合作为工业生物催化剂。节肢动物很可能成为下一代工业生物技术中有潜力的生物催化剂来源。