作者:Wang, Mingyang、Liu, Shihan、Liu, Hao、Wang, Yujie、Lan, Yu、Liu, Qiang
DOI:10.1038/s41586-024-07581-z
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Asymmetric catalysis allows the synthesis of optically active compounds, often requiring the differentiation between two substituents on prochiral substrates1. Despite decades of development of mainly noble metal catalysts, achieving differentiation between substituents with similar steric and electronic properties remains a significant challenge2,3. Here, we introduce a class of earth-abundant manganese
不对称催化可以合成光学活性化合物,通常需要区分前手性底物上的两个取代基1 。尽管主要贵金属催化剂已经发展了数十年,但实现具有相似空间和电子性质的取代基之间的差异仍然是一个重大挑战2,3 。在这里,我们介绍了一类储量丰富的锰催化剂,用于二烷基酮亚胺的不对称氢化,得到一系列手性胺产品。这些催化剂区分与酮亚胺结合的成对的最小差异的烷基,例如甲基和乙基,甚至更细微的区别,例如乙基和正丙基。对映选择性的程度可以通过改变手性锰催化剂的组分来调节。该反应表现出广泛的底物范围,周转数 (TON) 高达 107,800。我们的机理研究表明,特殊的立体选择性源于受限手性催化剂的模块化组装以及催化剂和底物之间的协同非共价相互作用。