(2R,6R)-2-叔丁基-6-甲基-1,3-二噁烷-4-酮 | 100017-18-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 中文名称: (2R,6R)-2-叔丁基-6-甲基-1,3-二噁烷-4-酮
• 中文别名: (2R,6R)-2-叔丁基-6-甲基-1,3-二氧-4-环己酮
• 英文名称: (2R,6R)-2-tert-butyl-6-methyl-1,3-dioxan-4-one
• 英文别名: (-)-(2R,6R)-2-tert-Butyl-6-methyl-1,3-dioxan-4-on
• CAS: 100017-18-3
• 化学式: C₉H₁₆O₃
• 分子量: 172.224
• InChiKey: SFWUTHYTQUXJTB-HTRCEHHLSA-N

物化性质

• 熔点：
  82-84 °C(lit.)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 安全说明：
  S22,S24/25

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,6R)-2-叔丁基-6-甲基-1,3-二噁烷-4-酮 在 吡啶 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 反应 5.5h， 生成 (1'S,2R,5S,6R)-5-<α-(benzoyloxy)benzyl>-2-(tert-butyl)-6-methyl-1,3-dioxan-4-one
  参考文献：
  名称：

  制备手性“三（羟甲基）甲烷”衍生物的简单方法

  摘要：

  醛醇加合物1A - 13A的[R ，- [R -2（叔丁基）-6-甲基-1,3-二恶烷-4-酮（从3-羟基丁酸），以醛，如先前所描述而获得，非对映异构单被乙酰化或苯甲酰化为相应的酯1B -图5b和图6c - 13C，分别，这又与减少的LiAlH 4的标题化合物14 - 24。因此可获得的对映体纯的三醇可用作手性结构单元，对映选择性反应的助剂和手性树枝状聚合物的中心部件。

  DOI：

  10.1002/hlca.19930760130
• 作为产物：
  描述：

  (2R,6R)-2-tert-Butyl-6-methyl-5-phenylselanyl-[1,3]dioxan-4-one 在 Adam’s catalyst 吡啶 、 氢气 、 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 (2R,6R)-2-叔丁基-6-甲基-1,3-二噁烷-4-酮
  参考文献：
  名称：

  β-羟基羧酸和新戊醛的1,3-二恶烷酮衍生物。对映体纯化合物合成的多功能构建基块。手性乙酰乙酸衍生物的初步通讯

  摘要：

  （R）-3-羟基丁酸（来自生物聚合物PHB）和新戊醛生成顺式或（R，R）-2-（叔丁基）-6-甲基-1,3-二恶烷-4-酮（1a），其烯醇化物在THF溶液中在低温下稳定，并且可以非对映选择性地烷基化（3、4、5和7）。苯硒化和随后的消除得到对映体纯的乙酰乙酸烯醇缩醛10。已经进行了10次反应，例如迈克尔加成反应（11），CH 3取代基上的烷基化反应（13），CC键的氢化（1a）和光化学环加成（16）。整个反应是在起始β-羟基酸的一个立体异构中心取代而不发生消旋作用且不使用手性助剂。

  DOI：

  10.1002/hlca.19860690523

文献信息

• Synthesis and Properties of Monodisperse Chiral Dendrimers (up to Fourth Generation) with doubly branched building blocks: An intriguing solvent effect
  作者：Peter Murer、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/hlca.19980810313

  日期：——

  ‘Fully chiral’ dendrimers, containing a stereogenic center at each and every branching point, have been prepared using a chiral core triol with aromatic elongating units (cf.27) and chiral branch diols (cf.8, 12, and 24) as building blocks. The biggest dendrimer prepared is of the 4th generation (33: 46 building blocks, 93 stereogenic centers, 1028 possible stereoisomers), and has been obtained by

  “完全的手性”树枝状聚合物，包含在每一个立体中心和每个分支点，已使用手性芯三醇与芳族扩链单元（其制备参见27）和手性分支二醇（参见8，12，和24）作为构建块。制备的最大树状聚合物是第四代（33：46个结构单元，93个立体异构中心，10个28种可能的立体异构体），并且已通过聚合生长方法从生物聚合物poly [（R）-3-开始32步获得羟基丁酸]（P（3-HB））。通过MALDI-TOF质谱法显示所有化合物都是单分散的。自旋晶格弛豫时间（ŧ1）测量和尺寸排阻色谱法显示了结构相关的非手性树状大分子的典型特征。手性结构单元对整个树状聚合物的形状的影响已通过手性测定法进行了研究：比旋光度可以视为其组成手性单元的所有手性性质的平均值，而与溶剂，浓度和温度无关。另一方面，随着溶剂的变化，圆二色性（CD）光谱的规则性完全丧失（参见图13）。
• Synthesis and Properties of First and Second Generation Chiral Dendrimers with Triply Branched Units: A Spectacular Case of Diastereoselectivity
  作者：Peter K. Murer、Jean-Marc Lapierre、Guy Greiveldinger、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/hlca.19970800522

  日期：1997.8.11

  center-piece triols, 3 and 4, would smoothly react to give the desired dendrimers (e.g., 44, and 46-49) and others would not, with the reactions stopping at the dendritic alcohols containing only two branches (e.g., 45, and 50-53; see Schemes 4 and 5). Considering the distance at which the intermediate diastereoisomeric ‘doubly coupled’ dendritic alcohols differ in their configuration, this diastereodifferentiation

  没有（3-5）和具有脂肪族（6）或芳香族（7）延伸单元的手性三醇（可能被认为是三（羟甲基）甲烷的衍生物），以及第一代和第二代苄基支化溴化物，17 ，18，23，24，29，和30经受威廉森醚化条件下（将NaH在THF中）。这给了第一“完全手性”树枝状聚合物，具有三重分支和在每个立体中心和每一个分支点（包括中央积木：见33-42，44，和46-49）。无法制备高于第二代的此类树状聚合物。非对映异构第二代的某些组合支溴化物，23，24，29，和30，和对映体中心件三醇，3和4，将反应顺利，得到所需的树枝状聚合物（例如，44，和46-49）和其他不会，与反应在仅含有两个分支的树枝状醇停止（例如，45，和50-53 ;参见方案4和5）。考虑到中间非对映异构体“双偶联”树枝状醇的构型不同，这种非对映异构或分子识别现象（通过尝试在2 39个可能的非对映异构体中仅制备8个而发现！）是最令人惊讶的结果。所
• Synthesis of Chiral Starburst Dendrimers from PHB-Derived Triols as Central Cores
  作者：Dieter Seebach、Jean-Marc Lapierre、Guy Greiveldinger、Konstantinos Skobridis

  DOI：10.1002/hlca.19940770702

  日期：1994.11.2

  5-dihydroxybenzyl alcohol and bromide). In this way, 1st-, 2nd-, and 3rd-generation chiral dendrimers without (13–15), or with aliphatic (16–18) or aromatic (19–21) spacers are prepared. The molecular weights range from 447 to 2716 Dalton. Two of the chiral triols, i.e., 2 and 3, are used as center pieces for chiral dendrimers containing 6 NH2, or 6 and 12 NO2 groups on the periphery (22–27), with 3,5-dinitrobenzoyl

  手性三醇1 - 3（“三（羟甲基）甲烷”衍生物），由（- [R）-3-羟基丁酸和醛被用作树枝状聚合物的中心部分。这些三醇可以原样使用，也可以在含有烷基或芳基部分的间隔基连接后使用（参见5和7）。分支与原来的或伸长三醇组合是那些由第一报道Fréchet可（9 - 12，3,5-二羟基苄基醇与溴化苄基醚）。这样，第一代，第二代和第三代手性树枝状聚合物不具有（13 – 15）或具有脂肪族（16 – 18））或芳族（19 - 21）间隔物制备。分子量为447至2716道尔顿。手性三醇中的两个，即，2和3，用作中心件为含有6 NH手性树枝状聚合物2，或6和12个NO 2个基团上的周边（22 - 27）中，用3,5-二硝基苯甲酰氯作为分支单元。这样合成的所有化合物当然都是单分散的，并且具有充分的特征。在某些情况下，树状聚合物的旋光活性表明可能存在构象手性亚结构。NH 2-和NO 2被取代的化合物狂热地
• Einfache Umwandlung von(-)-(<i>R</i>)-3-Hydroxybuttersäure in das (+)-(<i>S</i>)-Enantiomere und dessen Lacton(-)-(<i>S</i>)-4-Methyloxetan-2-on
  作者：Axel Griesbeck、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/hlca.19870700513

  日期：1987.8.12

  Simple Conversion of (R)-3-Hydroxybutanoic Acid to the (S)-Enantiomer and its Lactone (–)-(S)-4-Methylixetan-2-one

  简单地将（R）-3-羟基丁酸转化为（S）-对映异构体及其内酯（-）-（S）-4-甲基异丁烷-2-酮
• Optisch aktive Alkohole aus 1,3-Dioxan-4-onen: eine praktikable Variante der enantioselektiven Synthese unter nucleophiler Substitution an Acetal-Zentren
  作者：Dieter Seebach、Ren� Imwinkelried、Gerhard Stucky

  DOI：10.1002/hlca.19870700226

  日期：1987.3.18

  Optically Active Alcohols from 1,3-Dioxan-4-ones. A Practical Version of Enantioselective Synthesis with Nucleophilic Substitution at Acetal Centers

  1,3-二恶烷-4-酮类的旋光醇。在乙缩醛中心的亲核取代对映选择性合成的实用版本。

表征谱图