(3Z,5R,6S,12R)-5,6-二羟基-12-甲基-1-氧杂环十二碳-3-烯-2-酮 | 77663-54-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 中文名称: (3Z,5R,6S,12R)-5,6-二羟基-12-甲基-1-氧杂环十二碳-3-烯-2-酮
• 英文名称: (-)-<2(E),4(R),5(S),11(R)>-11-methyl-5,4-dihydroxy-2-dodecenolide
• 英文别名: (2E,4R,5S,11R)-4,5-dihydroxydodec-2-en-11-olide；(2E,4R,5S,11R)-4,5-dihydroxydodecen-11-olide；(4R,5S,11R)-(-)-cladospolide A；(-)-cladospolide A；cladospolide A；(3E,5R,6S,12R)-5,6-dihydroxy-12-methyl-1-oxacyclododec-3-en-2-one
• CAS: 77663-54-8
• 化学式: C₁₂H₂₀O₄
• 分子量: 228.288
• InChiKey: PLHJPQNLCWFPFY-OUZGJDHNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3Z,5R,6S,12R)-5,6-二羟基-12-甲基-1-氧杂环十二碳-3-烯-2-酮 在 吡啶 、 盐酸 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 118.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Absolute Stereostructure Determination of Cladospolide A Using MTPA Ester Method

  摘要：

  枝孢内酯A是由真菌枝孢枝孢产生的具有植物毒性的大环内酯，通过MTPA方法测定其绝对构型为(4R,5S,11R,2E)-4,5-二羟基-2-十二烯-11-内酯。

  DOI：

  10.1246/bcsj.58.2147
• 作为产物：
  描述：

  (-)-<(E),4(R),5(S),11(R)>-4,5-di-(2-methoxyethoxymethoxy)-11-methyl-2-dodecenolide 在 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以71%的产率得到(3Z,5R,6S,12R)-5,6-二羟基-12-甲基-1-氧杂环十二碳-3-烯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of (−)-(2E, 4R, 5S, 11R)- cladospolide A, induced by chiral sulfoxides

  摘要：

  An enantioselective synthesis of (-)-cladospolide in which all the chiral centers are created by asymmetric reduction of beta-ketosulfoxides, is reported.

  DOI：

  10.1016/0957-4166(95)00040-v

文献信息

• A chemoenzymatic total synthesis of the phytotoxic undecenolide (−)-cladospolide A
  作者：Martin G. Banwell、David T. J. Loong

  DOI：10.1039/b401829j

  日期：——

  An eleven-step synthesis of the title compound (1) from biocatalytically-derived and enantiomerically pure ‘building blocks’ alcohol (R)-(−)-9 and ester 13 is described. Attempts to construct the twelve-membered lactone ring of cladospolide A in a direct manner by using a ring-closing metathesis (RCM) reaction failed. However, a ten-membered lactone, 19, could be constructed by such means and this was then subject to a two-carbon homologation sequence involving, inter alia, Wadsworth–Horner–Emmons and Yamaguchi lactonisation reactions in the closing stages of the synthesis. The impact of substituent stereochemistries and protecting groups on the RCM reaction leading to various ten-membered lactones is also described.

  标题化合物 (1) 的十一步合成方法被描述，它从生物催化衍生和光学纯的“构建块”醇 (R)-(+)-9 和酯 13 开始。试图通过环闭合复分解（RCM）反应直接构建十二元内酯环的 cladospolide A 失败了。然而，通过这种方法可以构建十元内酯 19，然后通过包括 Wadsworth-Horner-Emmons 和 Yamaguchi 内酯化反应在内的二碳同系化序列在合成的最后阶段进行处理。在导致各种十元内酯的 RCM 反应中，取代基立体化学和保护基团的影响也被描述。
• Alkyne-Mediated Approach for Total Syntheses of Cladospolides A, B, C and<i>iso</i>-Cladospolide B
  作者：Chada Raji Reddy、Devatha Suman、Nagavaram Narsimha Rao

  DOI：10.1002/ejoc.201300022

  日期：2013.6

  general strategy for the stereoselective total syntheses of cladospolides A, B, and C and iso-cladospolide B has been accomplished. The key steps provide easy access to the target molecules and include an alkyne-zipper reaction, a Sharpless asymmetric epoxidation/dihydroxylation, and a Yamaguchi macrolactonization. The feasibility of the alkyne-mediated approach to construct the required carbon framework

  已经完成了对枝条 A、B 和 C 以及异枝条 B 进行立体选择性全合成的一般策略。关键步骤提供了对目标分子的轻松访问，包括炔-拉链反应、Sharpless 不对称环氧化/二羟基化和 Yamaguchi 大环内酯化。成功证明了炔烃介导方法构建所需碳框架以及创建二醇官能团和烯烃几何结构的可行性。
• Stereoselective Total Synthesis of Cladospolide A
  作者：Yenamandra Venkateswarlu、Karuturi Rajesh、Vangaru Suresh、Jondoss Jon Paul Selvam、Chitturi Rao

  DOI：10.1055/s-0029-1219236

  日期：2010.4

  efficient stereoselective total synthesis of cladospolide A, a polyketide natural product, has been achieved. The synthesis involves stereoselective zinc-mediated allylation, pivotal aldol coupling, and ring-closing metathesis. The pivotal aldol coupling is used for the first time for macrolide construction and provides an effective alternative to Yamaguchi macrolactonization. stereoselective synthesis

  已经实现了聚酮化合物天然产物cladospolide A的简单高效立体选择性全合成。合成涉及立体选择性锌介导的烯丙基化，关键的羟醛偶联和闭环易位。枢轴醛醇偶合首次用于大环内酯的构建，并为山口大内酯化提供了有效的替代方法。 立体选择性合成-锌介体-烯丙基化-羟醛偶联-闭环复分解
• A flexible and unified strategy for syntheses of cladospolides A, B, C, and iso-cladospolide B
  作者：Debjani Si、Narayana M. Sekar、Krishna P. Kaliappan

  DOI：10.1039/c1ob05787a

  日期：——

  efficient and flexible strategy for the syntheses of cladospolides A–C and iso-cladospolide B is reported here. This strategy involves Julia–Kocienski olefination and Yamaguchi macrolactonization as key steps, starting from either D-ribose or suitable tartaric acid esters. Although our initial efforts towards cladospolide A involving a ring closing metathetic approach were not successful, changing the mode

  一种简单，有效和灵活的策略，用于合成clasospolides A–C和 iso- cladospolideB在这里报告。该策略涉及朱莉娅·科琴斯基（Julien-Kocienski）烯烃化和山口宏内酯化的关键步骤，从这两个步骤开始D-核糖 或合适 酒石酸酯。尽管我们最初针对涉及闭环易位方法的cladospolide A的尝试并未成功，但改变闭环模式和使用Julia-Kocienski烯烃进行关键中间体的构建解决了该问题，并为完成总的产品铺平了道路。这类天然产物的合成。
• Synthesis of (4<i>R</i>,5<i>S</i>,11<i>R</i>)-(−)-Cladospolide A, a Phytotoxic Macrolide from<i>Cladosporium cladosporioides</i>
  作者：Shun’ichi Maemoto、Kenji Mori

  DOI：10.1246/cl.1987.109

  日期：1987.1.5

  A total synthesis of cladospolide A [(2E,4R,5S,11R)-4,5-dihydroxy-2-dodecen-11-olide] was achieved in 16 steps from ethyl (R)-3-hydroxybutanoate.

  以(R)-3-羟基丁酸乙酯为原料，通过 16 个步骤实现了氯羟内酯 A [(2E,4R,5S,11R)-4,5-二羟基-2-十二烯-11-内酯] 的全合成。