(4-氯苯基)甲基三甲基硅烷 | 17876-99-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (4-氯苯基)甲基三甲基硅烷
• 英文名称: (4-chlorobenzyl)trimethylsilane
• 英文别名: (4-chlorophenyl)methyl-trimethylsilane
• CAS: 17876-99-2
• 化学式: C₁₀H₁₅ClSi
• 分子量: 198.768
• InChiKey: FBLWBOSNCFUHFO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.76
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-氯苯基)甲基三甲基硅烷 以 苯 为溶剂， 生成 Dimethyl-(p-trimethylsilylmethylphenyl)-dichlormethylsilan
  参考文献：
  名称：

  Halomethylmetal compounds. XVII. The mechanism of dichlorocarbene insertion into the Si-H bond by the mercurial route

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01013a035
• 作为产物：
  描述：

  对氯苯酚 在 Di-MU-碘二(三-t-丁基膦基)二钯(I) 、 三乙胺 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.25h， 生成 (4-氯苯基)甲基三甲基硅烷
  参考文献：
  名称：

  三重选择性序列中芳烃的模块化功能化：单个钯 (I) 二聚体实现 C−Br、C−OTf 和 C−Cl 键的快速 C(sp2) 和 C(sp3) 偶联

  摘要：

  对多个竞争偶联位点的完全控制将能够直接访问密集功能化的化合物库。历史上，Pd 0催化的多（拟）卤代芳烃官能化的位点选择是不可预测的，取决于所使用的催化剂、反应条件和底物本身。基于我们之前在 C−OTf 和 C−Cl 键存在下的 C−Br 选择性官能化报告，我们在此完成了序列并演示了 C−OTf 键的第一个一般芳基化和烷基化（以 <10 分钟为单位），然后在室温下使用相同的空气和湿度稳定的 Pd 二聚体对 C−Cl 位点进行功能化（在 <25 分钟内）。这使得实现了 C−Br、C−OTf 和 C−Cl 键的第一个通用和三重选择性连续 C−C 耦合（在 2D 和 3D 空间中）。

  DOI：

  10.1002/anie.201808386

文献信息

• Lewis Basic Salt-Promoted Organosilane Coupling Reactions with Aromatic Electrophiles
  作者：Tyler W. Reidl、Jeffrey S. Bandar

  DOI：10.1021/jacs.1c05764

  日期：2021.8.11

  Lewis basic salts promote benzyltrimethylsilane coupling with (hetero)aryl nitriles, sulfones, and chlorides as a new route to 1,1-diarylalkanes. This method combines the substrate modularity and selectivity characteristic of cross-coupling with the practicality of a base-promoted protocol. In addition, a Lewis base strategy enables a complementary scope to existing methods, employs stable and easily

  路易斯碱性盐促进苄基三甲基硅烷与（杂）芳基腈、砜和氯化物的偶联，作为制备 1,1-二芳基烷烃的新途径。该方法将交叉耦合的底物模块化和选择性特征与碱基促进协议的实用性结合起来。此外，路易斯碱策略能够对现有方法进行补充，采用稳定且易于制备的有机硅烷，并在酸性官能团存在下实现选择性芳基化。该方法的实用性通过药物类似物的合成及其在多组分反应中的应用得到证明。
• Singlet vs Triplet Reactivity of Photogenerated α,<i>n</i>-Didehydrotoluenes
  作者：Chiara Pedroli、Davide Ravelli、Stefano Protti、Angelo Albini、Maurizio Fagnoni

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00610

  日期：2017.7.7

  respectively, in the formation of triplet α,2- and α,4-DHTs, whose diradical reactivity led to both radical and polar products. On the other hand, irradiation of the meta-precursor led to the singlet α,3-DHT isomer. The latter showed a marked preference for the formation of polar products and this was rationalized, as supported by computational evidence, via the involvement of a zwitterionic species arising through

  α，n的反应性质子介质（有机/水混合物）中的β-二氢甲苯（DHTs）是通过计算和实验相结合的方法进行研究的。这些中间体是通过在（氯苄基）三甲基硅烷中发生的光诱导双消除过程生成的，并导致形成不同的产物分布，具体取决于测试的异构体。邻位和对位衍生物的辐射分别导致三重态α，2-和α，4-DHTs的形成，其双自由基反应性同时导致自由基和极性产物。另一方面，间亚前体的辐射导致单重态α，3-DHT异构体。后者对极性产物的形成表现出明显的偏爱，并且得到了计算证据的支持，这是合理的，
• Selective cross coupling via oxovanadium(V)-induced oxidative desilylation of benzylic silanes
  作者：Toshikazu Hirao、Takashi Fujii、Yoshiki Ohshiro

  DOI：10.1016/0040-4039(94)80034-0

  日期：1994.10

  Benzylic silanes bearing an electron-donating group at the ortho- or para-position underwent the oxovanadium(V)-induced one-electron oxidative desilylation due to low ionization potential, which was applied to the intermolecular regioselective coupling with allylic silanes or silyl enol ether.

  在邻位或对位带有给电子基团的苯甲硅烷由于低电离势而经历了氧钒（V）诱导的单电子氧化甲硅烷基化反应，该技术被用于与烯丙基硅烷或甲硅烷基烯醇醚的分子间区域选择性偶联。
• α, <i>n</i> ‐Didehydrotoluenes by Photoactivation of (Chlorobenzyl)trimethylsilanes: An Alternative to Enyne–Allenes Cyclization
  作者：Stefano Protti、Davide Ravelli、Barbara Mannucci、Angelo Albini、Maurizio Fagnoni

  DOI：10.1002/anie.201202794

  日期：2012.8.20

  Doubly radical: A novel entry to α,n‐didehydrotoluene (DHT) diradicals is disclosed and proceeds through the photochemical activation of (chlorobenzyl)trimethylsilanes with chloride loss and elimination of the SiMe3+ group (see scheme). The products formed in solution are indicative of the intermediacy of the three isomers of the α,n‐DHT.

  双自由基：公开了一种新的α，n-二氢甲苯（DHT）双自由基的条目，该过程通过（氯苄基）三甲基硅烷的光化学活化，氯化物损失和SiMe 3 +基团的消除进行（参见方案）。在溶液中形成的产物表明了α，n- DHT的三个异构体的中间性。
• Electrochemical oxidation of organosilicon compounds I. Oxidative cleavage of carbon-silicon bond in allylsilanes and benzylsilanes
  作者：Jun-ichi Yoshida、Toshiki Murata、Sachihiko Isoe

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84799-1

  日期：1986.1

  Electrochemical oxidation of allylsilanes and benzylsilanes in the presence of alcohol, carboxylic acid, or water resulted in cleavage of the carbon-silicon bond and formation of the corresponding ether, ester, or alcohol, respectively.

  在醇，羧酸或水的存在下，烯丙基硅烷和苄基硅烷的电化学氧化导致碳-硅键断裂并分别形成相应的醚，酯或醇。