(4-氰基苯基)二乙基磷酸酯 | 6132-16-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (4-氰基苯基)二乙基磷酸酯
• 英文名称: 4-cyanophenyl diethyl phosphate
• 英文别名: Diethyl 4-cyano-phenyl phosphate；(4-cyanophenyl) diethyl phosphate
• CAS: 6132-16-7
• 化学式: C₁₁H₁₄NO₄P
• 分子量: 255.21
• InChiKey: PHEAVLINHUOYPR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  140 °C(Press: 0.4 Torr)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1800

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  68.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-氰基苯基)二乙基磷酸酯 在 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 生成 磷酸二乙酯钠盐
  参考文献：
  名称：

  Ponomarchuk, M. P.; Kasukhin, L. F.; Budilova, I. Yu., Journal of general chemistry of the USSR, 1980, vol. 50, # 9, p. 1561 - 1568

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基苯甲腈 、 氯磷酸二乙酯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (4-氰基苯基)二乙基磷酸酯
  参考文献：
  名称：

  鞘氨醇单胞菌的磷酸三酯酶催化反应的过渡态分析。中药1

  摘要：

  有机磷阻燃剂是几乎所有耐久的塑料产品中使用的稳定有毒化合物，被认为是主要的新兴污染物。鞘氨醇单胞菌属的磷酸三酯酶。TCM1（Sb -PTE）是已知能够水解有机磷阻燃剂（如磷酸三苯酯和磷酸三（2-氯乙基）酯）的几种酶之一。Sb- PTE水解这些有机磷酸酯的有效性似乎是由于其水解来自中心磷核的未活化的烷基和酚酯的能力而产生的。Sb- PTE如何能够催化未活化取代基的水解是未知的。探讨Sb的催化水解机理确定了-PTE，反应的pH依赖性以及改变溶剂粘度的影响。通过测量初级和次级18氧同位素对底物水解的影响并确定改变p K a的影响来补充这些实验。离去基团对水解速率常数大小的影响。总体而言，结果表明单个基团必须被离子化以引起亲核攻击，并且单独的普通酸不涉及离去基团的质子化。布朗斯台德分析和重原子动力学同位素效应与早期缔合过渡态相符，随后的质子转移不受速率的限制。提出了底物与双核金属中心的新型结合方式和催化机理，以解释Sb-

  DOI：

  10.1021/acs.biochem.9b00041

文献信息

• Visible Light-Induced Borylation of C–O, C–N, and C–X Bonds
  作者：Shengfei Jin、Hang. T. Dang、Graham C. Haug、Ru He、Viet D. Nguyen、Vu T. Nguyen、Hadi D. Arman、Kirk S. Schanze、Oleg V. Larionov

  DOI：10.1021/jacs.9b12519

  日期：2020.1.22

  photocatalytic borylation method that can effect borylation of a wide range of substrates, including strong C‒O bonds, remains elusive. Herein, we report a general, metal-free visible light-induced photocatalytic borylation platform that enables borylation of electron rich derivatives of phenols and anilines, chloroarenes, as well as other haloarenes. The reac-tion exhibits excellent functional group

  硼酸是中心重要的功能基序和合成前体。可见光诱导的硼酸化可以提供结构多样化的硼酸盐，但一种广泛有效的光催化硼酸化方法可以影响包括强 C-O 键在内的多种底物的硼化，仍然难以实现。在此，我们报告了一种通用的、无金属的可见光诱导光催化硼化平台，该平台能够对苯酚和苯胺、氯芳烃以及其他卤代芳烃的富电子衍生物进行硼化。该反应表现出优异的官能团耐受性，正如一系列结构复杂底物的硼化反应所证明的那样。值得注意的是，该反应是由吩噻嗪催化的，这是一种简单的有机光催化剂，MW< 200通过质子耦合电子转移机制介导了以前无法实现的可见光诱导的苯酚衍生物单电子还原，还原电位为~-3 V vs SCE。机理研究指出了光催化剂-碱相互作用的关键作用。
• Nickel-Catalyzed Cross-Coupling of Aryl Phosphates with Arylboronic Acids
  作者：Hu Chen、Zhongbin Huang、Xiaoming Hu、Guo Tang、Pengxiang Xu、Yufen Zhao、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1021/jo2000034

  日期：2011.4.1

  The Suzuki−Miyaura cross-coupling of aryl phosphates using Ni(PCy3)2Cl2 as an inexpensive, bench-stable catalyst is described. Broad substrate scope and high efficiency are demonstrated by the syntheses of more than 40 biaryls and by constructing complex organic molecules. The poor reactivity of aryl phosphates relative to aryl halides is successfully employed to construct polyarenes by selective cross-coupling

  描述了使用Ni（PCy 3）2 Cl 2作为廉价，稳定的催化剂对芳基磷酸酯进行的Suzuki-Miyaura交叉偶联。超过40个联芳基的合成以及构建复杂的有机分子证明了广泛的底物范围和高效率。通过使用Pd和Ni催化剂进行选择性交叉偶联，成功地将磷酸芳基酯相对于芳基卤化物的不良反应性用于构建聚芳烃。
• Electrochemical phosphorylation of arenols and anilines leading to organophosphates and phosphoramidates
  作者：Zijian Zhong、Pan Xu、Aihua Zhou

  DOI：10.1039/d1ob00779c

  日期：——

  A practical phosphorylation for generating organophosphates and phosphoramidates via electrochemical dehydrogenative cross-coupling of P(O)H compounds with arenols and anilines is disclosed. This method involves using inorganic iodide salts as both redox catalysts and electrolytes in an undivided cell without the addition of oxidants or bases. A preliminary mechanistic study suggests that radicals

  公开了一种通过P(O)H 化合物与芳醇和苯胺的电化学脱氢交叉偶联生成有机磷酸酯和氨基磷酸酯的实用磷酸化。该方法涉及在未分裂的电池中使用无机碘化物盐作为氧化还原催化剂和电解质，而无需添加氧化剂或碱。一项初步的机制研究表明，自由基不参与这一过程。该方法绿色环保、官能团耐受性好、产率高、底物适用范围广，具有实用合成潜力。
• Nucleophilic substitution reactions of diethyl 4-nitrophenyl phosphate triester: Kinetics and mechanism
  作者：Enrique A. Castro、Daniela Ugarte、M. Fernanda Rojas、Paulina Pavez、José G. Santos

  DOI：10.1002/kin.20605

  日期：2011.12

  Brønsted‐type plot (log kN vs. pKa nucleophile) obtained for the phenolysis is linear with slope β=0.21; no break was found at pKa 7.5, consistent with a concerted mechanism. The Brønsted‐type plots for the SA aminolysis and pyridinolysis are linear with slopes β=0.39 and 0.43, respectively, also suggesting concerted processes. The concerted mechanisms for the latter reactions are proposed on the basis

  对4-乙基硝基苯基磷酸二乙酯（1）与一系列亲核试剂：酚盐，脂环族仲胺（SA）和吡啶的反应进行了动力学研究。在亲核试剂过量的情况下，所有反应都遵循伪一级动力学，并且在亲核试剂中都是一级反应。对于所研究的所有反应，所获得的亲核速率常数（k N）均与pH无关。酚醛化得到的布朗斯台德图（log k N vs. p K a亲核试剂）是线性的，斜率β= 0.21。在p K a处未发现中断7.5，符合协调机制。SA氨解和吡啶分解的布朗斯台德图是线性的，斜率分别为β= 0.39和0.43，也表明过程是一致的。提出后一种反应的协调机制是基于在Brønsted型图中没有中断，以及在这些反应中形成的假设五元中间体的不稳定性。©2011 Wiley Periodicals，Inc.国际化学杂志Kinet 43：708–714，2011
• A Convenient Method for the Phosphorylation of Phenols with Diethyl Cyanophosphonate
  作者：Angel Guzmán、Eduardo Diaz

  DOI：10.1080/00397919708005008

  日期：1997.9

  Abstract Phosphorylation of phenols with diethyl cyanophosphonate in methylene chloride solution at 0°C is an easy, rapid and good yielding reaction.

  摘要 苯酚与氰基膦酸二乙酯在 0°C 二氯甲烷溶液中的磷酸化反应简单、快速且产率高。