(4-硝基苯基)甲基膦酸甲酯 | 7284-49-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (4-硝基苯基)甲基膦酸甲酯
• 英文名称: methyl-phosphonic acid methyl ester-(4-nitro-phenyl ester)
• 英文别名: Methyl-phosphonsaeure-methylester-(4-nitro-phenylester)；Methyl (4-Nitrophenyl) Methylphosphonate；1-[methoxy(methyl)phosphoryl]oxy-4-nitrobenzene
• CAS: 7284-49-3
• 化学式: C₈H₁₀NO₅P
• 分子量: 231.145
• InChiKey: YLPDBQHTSLQLRX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  81.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-硝基苯基)甲基膦酸甲酯 在 lithium hydroxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 对硝基苯酚 、 甲基磷酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undecene Mediated Transesterification ofp-Nitrophenyl Phosphonates: A Novel Route to Phosphono Esters

  摘要：

  研究发现 DBU（1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一烯）能有效地介导对硝基苯（PNP）膦酸盐与各种醇的酯交换反应。在 DBU 的存在下，使用伯醇、仲醇、酚和胺对双-PNP 膦酸盐进行反应，反应速度快，产率高，可得到相应的单烷基/芳基单-PNP 膦酸盐作为唯一产物（1，方案 2）。生成的单烷基/芳基单-PNP 膦酸盐可进一步与第二种醇反应，得到相应的不同二取代膦酸盐 3，或选择性水解，得到单烷基/芳基膦酸 2。我们将这种化学方法应用于制备一系列膦酸酯过渡态类似物 11a-e（方案 3），这些类似物可用作催化抗体的触价物。

  DOI：

  10.1055/s-1993-25982
• 作为产物：
  描述：

  4-nitrophenol sodium salt 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 (4-硝基苯基)甲基膦酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undecene Mediated Transesterification ofp-Nitrophenyl Phosphonates: A Novel Route to Phosphono Esters

  摘要：

  研究发现 DBU（1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一烯）能有效地介导对硝基苯（PNP）膦酸盐与各种醇的酯交换反应。在 DBU 的存在下，使用伯醇、仲醇、酚和胺对双-PNP 膦酸盐进行反应，反应速度快，产率高，可得到相应的单烷基/芳基单-PNP 膦酸盐作为唯一产物（1，方案 2）。生成的单烷基/芳基单-PNP 膦酸盐可进一步与第二种醇反应，得到相应的不同二取代膦酸盐 3，或选择性水解，得到单烷基/芳基膦酸 2。我们将这种化学方法应用于制备一系列膦酸酯过渡态类似物 11a-e（方案 3），这些类似物可用作催化抗体的触价物。

  DOI：

  10.1055/s-1993-25982

文献信息

• New Highly Diastereoselective Synthesis of Phosphoramidates. A Route to Chiral Methyl<i>p</i>-Nitrophenyl Alkylphosphonates
  作者：Jean-François Cavalier、Frédéric Fotiadu、Robert Verger、Gérard Buono

  DOI：10.1055/s-1998-1560

  日期：1998.1

  A new, efficient and highly enantioselective synthesis of methyl p-nitrophenyl alkylphosphonates 4 a-c is described. Alkylphosphonic dichloride 1 a-d reacted successively with L-proline ethyl ester and p-nitrophenol to afford phosphoramidates 3 a-d in 97% de. Boron trifluoride catalysed methanolysis gave 4 a-c with 93% ee. Absolute configurations of compounds 4 c and 3 c were established by correlation with the X-ray structure of HPL-colipase-(-)-4 c complex. 31P NMR studies indicates that monochloro phosphoramidates (R p )- and (S p)-2 c undergo fast epimerisation. The observed diastereoselectivity in favour of (S p)-3 c results from a faster reaction of (R p)-2 c as compared to its epimer, according to the Curtin-Hammett principle.

  报道了一种新的、高效且高对映选择性的甲基p-硝基苯基烷基膦酸酯4a-c的合成方法。烷基膦二氯化物1a-d与L-脯氨酸乙酯和p-硝基苯酚连续反应，以97%的对映体过量率得到了膦酰胺酯3a-d。在三氟化硼催化下进行甲醇分解反应，得到了93%对映体纯度的产物4a-c。通过与HPL-colipase-(-)-4c复合物的X射线结构相关联，确定了化合物4c和3c的绝对构型。31P NMR研究表明，单氯膦酰胺酯(Rp)-和(Sp)-2c发生了快速差向异构化。根据Curtin-Hammett原理，相比于其差向异构体，(Rp)-2c的反应速度更快，这解释了观察到的(Sp)-3c的立体选择性优势。
• de Roos, Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1959, vol. 78, p. 145,148, 149
  作者：de Roos

  DOI：——

  日期：——