(4S)-6-甲基-4-苯基色满-2-酮 | 349547-18-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 新黄酮类化合物
• 中文名称: (4S)-6-甲基-4-苯基色满-2-酮
• 中文别名: (4S)-3,4-二氢-6-甲基-4-苯基-2H-1-苯并吡喃-2-酮
• 英文名称: (S)-6-methyl-4-phenylchroman-2-one
• 英文别名: 6-methyl-4-phenylchroman-2-one；(4s)-6-Methyl-4-phenylchroman-2-one；(4S)-6-methyl-4-phenyl-3,4-dihydrochromen-2-one
• CAS: 349547-18-8
• 化学式: C₁₆H₁₄O₂
• 分子量: 238.286
• InChiKey: SUHIZPDCJOQZLN-ZDUSSCGKSA-N

物化性质

• 溶解度：
  可溶于氯仿、可溶于二氯甲烷、乙酸乙酯

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2932209090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-6-甲基-4-苯基色满-2-酮 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， -25.0~48.0 ℃ 、506.66 kPa 条件下， 反应 17.0h， 生成 (S)-托特罗定
  参考文献：
  名称：

  通过Heck反应获得的香豆素衍生物的不对称加氢，对映体选择性合成（S）-和（R）-托特罗定

  摘要：

  （S）-和（R）-托特罗定的有效且短的对映选择性合成是通过香豆素中间体的不对称氢化而进行的，该香豆素中间体容易通过Heck反应从廉价且可商购的起始原料中获得。

  DOI：

  10.1021/jo0705667
• 作为产物：
  描述：

  (4S)-4-phenyl-3-[(2E)-3-phenylprop-2-enoyl]-1,3-oxazolidin-2-one 在 三溴化硼 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (4S)-6-甲基-4-苯基色满-2-酮
  参考文献：
  名称：

  Conjugate addition of aryl nucleophiles to α,β-unsaturated cinnamic acid derivatives containing Evans type chiral auxiliaries

  摘要：

  Cinnamides containing oxazolidin-2-one type auxiliaries have been prepared. A novel pathway to chiral 4-aryl-6-methyl-3,4-dihydrocoumrines via the asymmetric conjugate addition of arylmagnesium bromides to these cinnamides is described. (C) 2016 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2016.07.003

文献信息

• Asymmetric Hydroesterification of Diarylmethyl Carbinols
  作者：Duanshuai Tian、Ronghua Xu、Jinbin Zhu、Jianxun Huang、Wei Dong、Jerome Claverie、Wenjun Tang

  DOI：10.1002/anie.202015450

  日期：2021.3.15

  An efficient asymmetric hydroesterfication of diarylmethyl carbinols is developed for the first time with a Pd‐WingPhos catalyst, resulting in a series of chiral 4‐aryl‐3,4‐dihydrocoumarins in excellent enantioselectivities and good yields. The method features mild reaction conditions, a broad substrate scope, use of easily accessible starting materials, and low palladium loadings. A plausible stereochemical

  首次使用Pd-WingPhos催化剂开发了一种有效的二芳基甲基甲醇不对称加氢酯化反应，产生了一系列具有出色对映选择性和高收率的手性4-芳基-3,4-二氢香豆素。该方法具有温和的反应条件，广泛的底物范围，易于使用的起始原料的使用以及较低的钯载量。还提出了使用Pd-WingPhos催化剂的合理的立体化学模型。这种方法使得从容易获得的起始原料可以进行4步不对称合成（R）-托特罗定。
• Coumarins from Free <i>ortho</i>-Hydroxy Cinnamates by Heck-Matsuda Arylations: A Scalable Total Synthesis of (<i>R</i>)-Tolterodine
  作者：Daniela A. Barancelli、Airton G. Salles、Jason G. Taylor、Carlos Roque D. Correia

  DOI：10.1021/ol302923f

  日期：2012.12.7

  Free ortho-hydroxy cinnamate ester derivatives are evaluated in the synthesis of structurally diverse 4-aryl-coumarins via a tandem Heck-Matsuda cyclization reaction. Free phenolic groups were considered incompatible with such a reaction, which usually provide the corresponding diazo dyes. A concise and scalable route employing a ligand-free, Pd-catalyzed Heck-Matsuda arylation under aerobic conditions

  通过串联Heck-Matsuda环化反应在结构多样的4-芳基香豆素的合成中评估游离的邻羟基肉桂酸酯衍生物。游离酚基被认为与该反应不相容，该反应通常提供相应的重氮染料。还提出了在有氧条件下采用无配体，Pd催化的Heck-Matsuda芳基化的简明可扩展路线，以高总收率和ee制备（R）-托特罗定。
• Catalytic Asymmetric Addition of Meldrum’s Acid, Malononitrile, and 1,3-Dicarbonyls to<i>ortho</i>-Quinone Methides Generated In Situ Under Basic Conditions
  作者：Lorenzo Caruana、Martina Mondatori、Vasco Corti、Sara Morales、Andrea Mazzanti、Mariafrancesca Fochi、Luca Bernardi

  DOI：10.1002/chem.201500710

  日期：2015.4.13

  unstable ortho‐quinone methides (o‐QMs) in catalytic asymmetric settings is presented. The enantioselective reactions are catalysed by bifunctional organocatalysts, and the o‐QM intermediates are formed in situ from 2‐sulfonylalkyl phenols through base‐promoted elimination of sulfinic acid. The use of mild Brønsted basic conditions for transiently generating o‐QMs in catalytic asymmetric processes is unprecedented

  提出了一种在催化不对称环境中利用高反应性和不稳定的邻醌甲基甲烷（o- QMs）的新方法。对映选择性反应由双功能有机催化剂催化，o- QM中间体是由2-磺酰基烷基苯酚通过碱促进的亚磺酸消除而原位形成的。在催化不对称过程中短暂使用温和的布朗斯台德基本条件来瞬时生成o- QMs是前所未有的，它可以有效地参与亲核试剂如Meldrum的酸，丙二腈和1,3-二羰基的反应。催化转化为3,4-二氢香豆素，4 H提供了新的通用条目色烯和黄嘌呤酮。这些框架是天然产物和药物化学中的重复结构，这是由催化加合物形式的（R）-托特罗定和（S）-4-甲氧基金刚烷酸酯的正式合成所证明的。
• Palladium Catalyzed Enantioselective Hayashi–Miyaura Reaction for Pharmaceutically Important 4-Aryl-3,4-dihydrocoumarins
  作者：Jixing Lai、Chen Yang、René Csuk、Baoan Song、Shengkun Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04366

  日期：2022.2.18

  The first palladium-catalyzed asymmetric addition of arylboronic acids to coumarins was successfully established, providing a straightforward asymmetric approach to achieving pharmaceutically important 4-aryl-3,4-dihydrocoumarins. This methodology features easily accessible and bench-stable ligands, a wide substrate scope, mild conditions, and accommodation of electron-withdrawing arylboronic acids

  成功地建立了第一个钯催化的芳基硼酸不对称加成香豆素，为获得药学上重要的 4-aryl-3,4-dihydrocoumarins 提供了一种直接的不对称方法。该方法的特点是易于获得和稳定的配体、广泛的底物范围、温和的条件以及吸电子芳基硼酸的适应性。
• Process for the preparation of tolterodine and intermediates thereof
  申请人：Colombo Lino

  公开号：US20050222437A1

  公开（公告）日：2005-10-06

  A process for the preparation of 6-methyl-4-(R)-phenyl-chroman-2-one and 6-methyl-4-(S)-phenyl-chroman-2-one, intermediates for the synthesis of tolterodine and its (S) enantiomer, by reaction of 6-methyl-coumarin with phenylboronic acids, esters and derivatives thereof, in the presence of chiral catalysts.

  一种制备6-甲基-4-(R)-苯基-2-香豆素酮和6-甲基-4-(S)-苯基-2-香豆素酮的方法，这是合成托特罗啶及其(S)对映体的中间体，方法是在手性催化剂的存在下，通过6-甲基香豆素与苯基硼酸、酯和衍生物的反应进行。