(4β,5β)-4,5-环氧孕烷-3,20-二酮 | 17597-24-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: (4β,5β)-4,5-环氧孕烷-3,20-二酮
• 英文名称: 4β,5β-epoxy pregnane-3,20-dione
• 英文别名: 4β,5β-epoxypregnan-3,20-dione；4beta,5beta-Epoxypregnane-3,20-dione；(1S,2R,6R,8R,11S,12S,15S,16S)-15-acetyl-2,16-dimethyl-7-oxapentacyclo[9.7.0.02,8.06,8.012,16]octadecan-5-one
• CAS: 17597-24-9
• 化学式: C₂₁H₃₀O₃
• 分子量: 330.467
• InChiKey: AHUAGQAMTIBPDR-JFYOIKPISA-N

物化性质

• 熔点：
  132-134 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  458.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  46.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4β,5β)-4,5-环氧孕烷-3,20-二酮 在 氢溴酸 作用下， 生成 4-bromoprogesterone
  参考文献：
  名称：

  Steroids. LXXXII.¹ Synthesis of 4-Halo Hormone Analogs

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01118a028
• 作为产物：
  描述：

  黄体酮 在 叔丁基过氧化氢 、 lithium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 48.0h， 以80%的产率得到(4β,5β)-4,5-环氧孕烷-3,20-二酮
  参考文献：
  名称：

  Peroxide oxidation of Δ⁴-3-ketosteroids

  摘要：

  Δ⁴-3-酮类固醇在叔丁基过氧化氢存在下，在氢氧化锂存在下处理，会特异性地形成相应的4β,5β环氧化物，并且收率较高。这种反应的特异性可以通过已接受的氢过氧化物环氧化Δ⁴-3-酮类固醇的机制来解释。使用水过氧化钠作为氧化剂会导致相应的Δ⁴-3,6-二酮的生成。对于这种反应提出了一个机制，其中关键步骤是由试剂的作用在原位产生的相应的去共轭Δ⁵-3-酮类固醇的自氧化。氧化锂不会氧化雄烯-4-烯-3,17-二酮的C-6位，但会产生收率较低的4,5环氧化物，同时伴随着一个A-诺尔-3,5-去氧基酸。

  DOI：

  10.1139/v82-268

文献信息

• Highly efficient epoxidation of unsaturated steroids using magnesium bis(monoperoxyphthalate) hexahydrate
  作者：João F.S. Carvalho、M. Manuel Cruz Silva、M. Luisa Sá e Melo

  DOI：10.1016/j.tet.2009.01.100

  日期：2009.4

  Fast generation of epoxides from the corresponding homoallylic and allylic steroidal olefins was developed by using magnesium bis(monoperoxyphthalate) hexahydrate (MMPP) as oxidant suspended in acetonitrile (CH3CN) at reflux temperature. The protocol involves the use of a safe readily available oxidant along with an easy work-up, which renders the process very efficient. Selective 4,5- and 5,6-epoxidations

  通过在回流温度下使用悬浮在乙腈（CH 3 CN）中的双（双过氧邻苯二甲酸酯）六水合镁（MMPP）作为氧化剂，可以从相应的均烯丙基和烯丙基甾体烯烃快速生成环氧化物。该方案涉及使用安全易得的氧化剂以及易于后处理的方法，这使该过程非常有效。据报道类固醇的选择性4，5-和5，6-环氧化。其中，Δ的高立体选择性环氧化5 -B去甲胆甾烷达到了。而且，该方法对5，6-位是化学选择性的，可用于环A烯酮的环氧化。
• Diastereoselective epoxidation of olefins by organo sulfonic peracids, II
  作者：R. Kluge、M. Schulz、S. Liebsch

  DOI：10.1016/0040-4020(95)01128-5

  日期：1996.2

  have investigated the behaviour of sulfonic peracids 2in situ generated towards olefins 7a,7b,9,11,14,16,18, allylic and homoallylic alcohols 20,22,24,26,28,30,33 and α,β-unsaturated ketones 35,37,39. Generally, the epoxidation proceeds in a peracid-like manner with greater diastereoselectivity than those by common oxidants. In particular, the epoxidation of Δ4 3-ketosteroids 39a-i led to 4α,5α-epoxides

  我们已经调查磺酸过酸的行为2原位朝向烯烃产生的图7A，7B，9,11,14,16,18，烯丙基和高烯丙基醇20,22,24,26,28,30,33和α，β-不饱和酮35,37,39。通常，环氧化以类似过酸的方式进行，其非对映选择性高于普通氧化剂。特别是，环氧化Δ 4 3-酮类固醇39A-I导致4α，5α环氧化物40A-i的具有显着的高解值。在胆固醇28b的环氧化中也发现了增强的α-选择性。由于反应条件温和，甚至对酸敏感的环氧化物以良好的产率获得了8a，8b，10，12，13，15，17，19。
• ルテニウム錯体及びその製造方法、触媒、並びに、酸素含有化合物の製造方法
  申请人：国立大学法人九州大学

  公开号：JP2021008467A

  公开（公告）日：2021-01-28

  【課題】特に炭素−水素結合を有する基質を酸化する触媒として有用なルテニウム錯体の提供。【解決手段】一般式（ｉ）で表されるルテニウム錯体、又はｃｉｓ型の配座異性体。一般式（ｉ）中、Ｒ１は、Ｈ、フェニル基又は置換されたフェニル基；Ｒ２は、Ｈ、フェニル基又はアルキル基；Ｌ１は、ハロゲン又は水分子；Ｌ２はトリフェニルホスフィン、ピリジン、イミダゾール又はジメチルスルホキシド；Ｘはハロゲン；ｎは１又は２を示す。【選択図】なし

  提供具有特别用途的钌配合物，作为氧化具有碳-氢键的底物的催化剂。一般式（i）表示的钌配合物，或者cis型异构体。在一般式（i）中，R1代表氢、苯基或取代苯基；R2代表氢、苯基或烷基；L1代表卤素或水分子；L2代表三苯基膦、吡啶、咪唑或二甲基亚砜；X代表卤素；n表示1或2。【选图】无。
• Synthesis and cytotoxic activity of some novel steroidal C-17 pyrazolinyl derivatives
  作者：Ning-Juan Fan、Jiang-Jiang Tang、He Li、Xiao-Jun Li、Bo Luo、Jin-Ming Gao

  DOI：10.1016/j.ejmech.2013.08.016

  日期：2013.11

  Fourteen novel steroidal C-17 pyrazolinyl derivatives 9a–g and 10a–g were synthesized from commercially available progesterone and tested for their cytotoxic activity against brine shrimp (Artemia salina) and three human cancer cell lines (NCI-H460, HeLa, and HepG2). Some of these synthetic compounds exhibited significant cytotoxic activity, and treatment of HeLa cells with compound 10b resulted in

  从市售黄体酮合成了14种新颖的甾体C-17吡唑啉基衍生物9a - g和10a - g，并测试了它们对盐水虾（卤虫）和三种人类癌细胞系（NCI-H460，HeLa和HepG2）的细胞毒活性。。这些合成化合物中的一些表现出显着的细胞毒性活性，用化合物10b处理HeLa细胞导致细胞群停滞在S期。讨论了构效关系。
• Unambiguous assignment of 13C NMR signals in epimeric 4,5-epoxy-3-oxo-steroids assisted by X-ray diffraction and gauge invariant atomic orbitals calculation of absolute isotropic shieldings
  作者：Pablo Labra-Vázquez、Annia Galano、Margarita Romero-Ávila、Marcos Flores-Álamo、Martín A. Iglesias-Arteaga

  DOI：10.3998/ark.5550190.p008.237

  日期：——

  Complete assignments of the 13 C signals of diastereomeric 4,5-epoxy-3-oxo steroids based on a combination of 1D and 2D NMR techniques are described The assignments were corroborated or corrected by calculation of the absolute isotropic 13 C NMR shieldings using the Gauge Invariant

  描述了基于 1D 和 2D NMR 技术组合的非对映体 4,5-epoxy-3-oxo 类固醇的 13 C 信号的完整分配 通过使用 Gauge 计算绝对各向同性 13 C NMR 屏蔽来证实或校正分配不变量