(6-氟-1-苯基己-1-烯基)苯 | 548459-52-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (6-氟-1-苯基己-1-烯基)苯
• 英文名称: 1,1-diphenyl-6-fluorohex-1-ene
• 英文别名: Benzene, 1,1'-(6-fluoro-1-hexenylidene)bis-；(6-fluoro-1-phenylhex-1-enyl)benzene
• CAS: 548459-52-5
• 化学式: C₁₈H₁₉F
• 分子量: 254.347
• InChiKey: QRKWWOWKZYQURP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  359.6±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.009±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6-氟-1-苯基己-1-烯基)苯 在 magnesium iodide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 10.0h， 以92%的产率得到6-iodo-1,1-diphenyl-1-hexene
  参考文献：
  名称：

  通过使用具有杂原子取代基的镁试剂将烷基氟化物的 (sp3)C-F 键转化为 (sp3)C-杂原子（杂原子 = I、SR、SeR、TeR）键

  摘要：

  已经开发了一种将 (sp 3 )CF 键转换为 (sp 3 )CZ (Z = I, SR, SeR, TeR) 键的简便方法。该反应在室温下使用镁盐 (Z-MgX) 进行。用 MgI 2 在醚中取代伯烷基氟化物的 SN 2 机制得到了连接到 F 的碳的立体化学反转的支持。

  DOI：

  10.1246/cl.2007.196
• 作为产物：
  描述：

  6,6-二苯基-5-己烯-1-醇 在 4 A molecular sieve 、 对甲基苯磺酰氟 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 17.0h， 以34%的产率得到(6-氟-1-苯基己-1-烯基)苯
  参考文献：
  名称：

  Ni-或Cu-催化的烷基氟化物与格氏试剂的交叉偶联反应

  摘要：

  正辛基氟与正丙基溴化镁在 1,3-丁二烯存在下使用 NiCl2 作为催化剂在室温下发生交叉偶联反应，得到中等产率的十一烷。当使用 CuCl2 代替 NiCl2 时，这种烷基-烷基交叉偶联进行得更有效。添加 1,3- 丁二烯显着提高了 Ni 和 Cu 催化反应中伯烷基格氏试剂偶联产物的产率。在不存在 1,3-丁二烯的情况下，烷基氟与叔烷基和苯基格氏试剂使用 CuCl2 有效反应，以高产率提供偶联产物。卤代烷混合物（RX；X = F、Cl、Br）与 nC5H11MgBr 的竞争反应表明，卤化物的反应性按 R-Cl < RF < R-Br 的顺序增加。相比之下，

  DOI：

  10.1021/ja034201p

文献信息

• Copper-Catalyzed Regioselective Hydroalkylation of 1,3-Dienes with Alkyl Fluorides and Grignard Reagents
  作者：Takanori Iwasaki、Ryohei Shimizu、Reiko Imanishi、Hitoshi Kuniyasu、Nobuaki Kambe

  DOI：10.1002/anie.201503288

  日期：2015.8.3

  Copper complexes generated in situ from CuCl2, alkyl Grignard reagents, and 1,3‐dienes play important roles as catalytic active species for the 1,2‐hydroalkylation of 1,3‐dienes by alkyl fluorides through CF bond cleavage. The alkyl group is introduced to an internal carbon atom of the 1,3‐diene regioselectively, thus giving rise to the branched terminal alkene product.

  由CuCl 2，烷基格氏试剂和1,3-二烯原位生成的铜络合物作为催化活性物质，对通过烷基氟通过CF键裂解的1,3-二烯1,2-加氢烷基化起催化活性作用。烷基被选择性地引入到1,3-二烯的内部碳原子上，从而产生了支链末端烯烃产物。
• Ni- or Cu-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Alkyl Fluorides with Grignard Reagents
  作者：Jun Terao、Aki Ikumi、Hitoshi Kuniyasu、Nobuaki Kambe

  DOI：10.1021/ja034201p

  日期：2003.5.1

  alkyl Grignard reagents in both Ni- and Cu-catalyzed reactions. Alkyl fluorides efficiently reacted with tertiary alkyl and phenyl Grignard reagents using CuCl2 in the absence of 1,3-butadiene to afford the coupling products in high yields. The competitive reaction of a mixture of alkyl halides (R-X; X = F, Cl, Br) with nC5H11MgBr showed that the reactivities of the halides increase in the order R-Cl

  正辛基氟与正丙基溴化镁在 1,3-丁二烯存在下使用 NiCl2 作为催化剂在室温下发生交叉偶联反应，得到中等产率的十一烷。当使用 CuCl2 代替 NiCl2 时，这种烷基-烷基交叉偶联进行得更有效。添加 1,3- 丁二烯显着提高了 Ni 和 Cu 催化反应中伯烷基格氏试剂偶联产物的产率。在不存在 1,3-丁二烯的情况下，烷基氟与叔烷基和苯基格氏试剂使用 CuCl2 有效反应，以高产率提供偶联产物。卤代烷混合物（RX；X = F、Cl、Br）与 nC5H11MgBr 的竞争反应表明，卤化物的反应性按 R-Cl < RF < R-Br 的顺序增加。相比之下，
• Nickel-catalyzed coupling reaction of alkyl halides with aryl Grignard reagents in the presence of 1,3-butadiene: mechanistic studies of four-component coupling and competing cross-coupling reactions
  作者：Takanori Iwasaki、Asuka Fukuoka、Wataru Yokoyama、Xin Min、Ichiro Hisaki、Tao Yang、Masahiro Ehara、Hitoshi Kuniyasu、Nobuaki Kambe

  DOI：10.1039/c7sc04675h

  日期：——

  the selectivity of the nickel-catalyzed four-component coupling reactions of alkyl fluorides, aryl Grignard reagents, and two molecules of 1,3-butadiene that affords a 1,6-octadiene carbon framework bearing alkyl and aryl groups at the 3- and 8-positions, respectively, and the competing cross-coupling reaction. Both the four-component coupling reaction and the cross-coupling reaction are triggered

  我们描述了烷基氟化物、芳基格氏试剂和两个提供 1,6-辛二烯碳骨架的 1,3-丁二烯分子的镍催化四组分偶联反应的机理、取代基效应和选择性起源分别在3-位和8-位带有烷基和芳基，以及竞争性交叉偶联反应。四组分偶联反应和交叉偶联反应都是由阴离子镍配合物的形成引发的，阴离子镍配合物是由两分子1,3-丁二烯在Ni(0)上氧化二聚并随后与Ni(0)上的络合产生的。芳基格氏试剂。氟化烷基与阴离子镍配合物的γ-碳形成C-C键，产生四组分偶联产物，而交叉偶联产物是通过Ni中心对烷基氟化物的亲核攻击产生的。这些步骤被发现是整个催化循环的速率决定和选择性决定步骤，其中烷基氟的C-F键被镁阳离子而不是锂或锌阳离子激活。芳基格氏试剂的邻位取代基抑制了交叉偶联反应，导致四组分产物的选择性形成。ate配合物的晶体结构表征和DFT计算清楚地证明了邻位取代基的这种空间效应。深入讨论了芳基格氏试剂的对位取代基对选择性和反应
• Co-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Alkyl Fluorides with Alkyl Grignard Reagents
  作者：Takanori Iwasaki、Koji Yamashita、Hitoshi Kuniyasu、Nobuaki Kambe

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01370

  日期：2017.7.21

  reaction of unactivated alkyl fluorides with alkyl Grignard reagents by a CoCl2/LiI/1,3-pentadiene catalytic system is described. The present reaction smoothly cleaved C–F bonds under mild conditions and achieved alkyl–alkyl cross-coupling even when sterically hindered tertiary alkyl Grignard reagents were employed. Since alkyl fluorides are inert toward many reagents and catalytic intermediates, the

  描述了未活化的烷基氟化物与烷基格氏试剂在CoCl 2 / LiI / 1,3-戊二烯催化体系下的交叉偶联反应。即使在空间位阻的叔烷基格氏试剂中，本反应在温和条件下也能顺利裂解C-F键，并实现烷基-烷基的交叉偶联。由于烷基氟化物对许多试剂和催化中间体是惰性的，因此本反应的使用使新的多步合成途径能够通过结合常规转化来构建碳骨架。
• Ni-Catalyzed Alkylative Dimerization of Vinyl Grignard Reagents Using Alkyl Fluorides
  作者：Jun Terao、Hiroyasu Watabe、Nobuaki Kambe

  DOI：10.1021/ja042565r

  日期：2005.3.1

  Alkyl halides underwent unique cross-coupling reaction with vinylmagnesium chloride in the presence of Ni catalyst to give 2-alkyl-3-butenyl Grignard reagent (1) in high yields. This reaction proceeded efficiently at 25 degrees C in THF using primary and secondary alkyl fluorides. On the other hand, PhCH=CHMgBr gave double alkylative vinyl coupling product 4 in good yield as the sole coupling product

  烷基卤化物在 Ni 催化剂存在下与乙烯基氯化镁发生独特的交叉偶联反应，以高产率得到 2-烷基-3-丁烯基格氏试剂 (1)。该反应在 25 摄氏度的 THF 中使用伯和仲烷基氟化物有效进行。另一方面，PhCH=CHMgBr 以良好的产率得到双烷基化乙烯基偶联产物 4 作为唯一的偶联产物。与相应的氯化物、溴化物和碘化物相比，烷基氟是最合适的烷基化试剂。