(9CI)-(3,3-二氟-1-环丙烯-1-基)-苯 | 138101-00-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (9CI)-(3,3-二氟-1-环丙烯-1-基)-苯
• 中文别名: 苯,(3,3-二氟-1-环丙烯-1-基)-(9CI)
• 英文名称: (3,3-difluorocycloprop-1-en-1-yl)benzene
• 英文别名: 3,3-difluoro-1-phenylcyclopropene；1-phenyl-2,2-difluorocyclopropene；(3,3-difluorocyclopropen-1-yl)benzene
• CAS: 138101-00-5
• 化学式: C₉H₆F₂
• 分子量: 152.143
• InChiKey: FKPIRBZASXPNCD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  142.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (9CI)-(3,3-二氟-1-环丙烯-1-基)-苯 在 溴 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 6.0h， 以0.51 g的产率得到1,2-dibromo-1-phenyl-3,3-difluorocyclopropane
  参考文献：
  名称：

  3,3-Difluoro-1-iodocyclopropenes:  A Simple Synthesis and Their Reactions

  摘要：

  The [1 + 2] cycloaddition reaction of 1-iodoalkynes with difluorocarbene, generated from the decomposition of FSO2CF2COOSiMe3 in diglyme in the presence of 10 mol % NaF at 120 degreesC, gives 3, 3-difluoro-1-iodocyclopropenes in good yields. These new iodides can be trifluoromethylated and functionalized via the Heck reaction. The unusual hydrolytic reactions of the iodides under acidic conditions was also investigated.

  DOI：

  10.1021/jo020431v
• 作为产物：
  描述：

  (三氟甲基)三甲基硅烷 、 苯乙炔 在 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以61%的产率得到(9CI)-(3,3-二氟-1-环丙烯-1-基)-苯
  参考文献：
  名称：

  手性铜配合物催化的二氟环丙烯的对映选择性官能化：手性宝石-二甲基和叔丁基类似物的提案。

  摘要：

  用PHMS [H-Si]，H-BPin，（BPin）2和（CH 3）2 Zn [Zn-Me]高度对映选择性的铜/手性膦催化的二氟环丙烯的氢，硼和碳金属化已显示出它们在区域上发散地提供高度对映体富集和官能化的二氟环丙烷。这些实例可以被视为“手性”的宝石-二甲基和叔丁基类似物的首次成功合成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00622

文献信息

• Difluorocarbene Addition to Alkenes and Alkynes in Continuous Flow
  作者：Pauline Rullière、Patrick Cyr、André B. Charette

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00573

  日期：2016.5.6

  The first in-flow difluorocarbene generation and addition to alkenes and alkynes is reported. The application of continuous flow technology allowed for the controlled generation of difluorocarbene from TMSCF3 and a catalytic quantity of NaI. The in situ generated electrophilic carbene reacts smoothly with a broad range of alkenes and alkynes, allowing the synthesis of the corresponding difluorocyclopropanes

  据报道，第一批流入的二氟卡宾产生并添加到烯烃和炔烃中。连续流技术的应用使得可控制地从TMSCF 3生成二氟卡宾和催化量的NaI。该原位生成的电子发生反应卡宾顺利与广泛的烯烃和炔烃的，从而允许对应的difluorocyclopropanes和difluorocyclopropenes的合成。在高反应浓度下，反应会在10分钟的停留时间内完成。以1 mmol / min的生产流速，连续流化学法能够以绿色，原子经济和安全的方式扩大该过程的规模。
• Monosubstituted 3,3‐Difluorocyclopropenes as Bench‐Stable Reagents: Scope and Limitations
  作者：Pavel S. Nosik、Mykola O. Pashko、Andrii S. Poturai、Denys A. Kvasha、Alexander E. Pashenko、Alexander B. Rozhenko、Sergiy Suikov、Dmitriy M. Volochnyuk、Sergey V. Ryabukhin、Yurii L. Yagupolskii

  DOI：10.1002/ejoc.202100921

  日期：2021.12.21

  A protocol for the synthesis of gem-difluorocyclopropenes was developed, based on Ruppert-Prakash reagent slow addition. The empiric observations allow to predict whether the compound could be stocked neat, as a solution, or only used after generation in situ.

  基于 Ruppert-Prakash 试剂缓慢添加，开发了一种合成偕二氟环丙烯的方案。经验观察可以预测该化合物是否可以作为溶液直接储存，或者仅在原位生成后使用。
• An efficient approach to gem-difluorocyclopropylstannanes via highly regio- and stereoselective hydrostannylation of gem-difluorocyclopropenes and their unique ring-opening reaction to afford β-fluoroallylic alcohols
  作者：T. Nihei、T. Hoshino、T. Konno

  DOI：10.1039/c5ob00046g

  日期：——

  gem-Difluorocyclopropylstannanes, prepared via the hydrostannylation of gem-difluorocyclopropenes, were treated with MeLi and then quenching agents, to give (Z)-β-fluoroallyllic alcohols, ethers, esters, and amides.

  通过对gem-Difluorocyclopropenes进行氢化锡化反应制备的gem-Difluorocyclopropylstannanes，经过MeLi和淬灭试剂处理，得到（Z）-β-氟烯丙基醇、醚、酯和酰胺。
• gem-Difluorocyclopropenes by [1+2] cycloaddition reactions between difluorocarbene and acetylenes having terminal or internal triple bonds
  作者：Yves Bessard、Manfred Schlosser

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89734-9

  日期：1991.8

  method, i.e. by the dissociation of (triphenylphosphonio)difluoromethanide, was found to add to terminal or internal acetylenes with astonishing ease. Actually, it reacts roughly 10 times faster with 4-octyne than with cis-4-octene. The gem-difluorocyclopropenes resulting from the [1+2] cycloaddition process can be isolated with good to excellent yields. They are perfectly stable under anhydrous conditions

  发现通过伯顿方法生成的二氟卡宾，即通过（三苯基膦酰基）二氟甲烷的分解，可以很容易地添加到末端或内部的乙炔中。实际上，它与4-辛炔的反应比与顺-4-辛烯的反应快约10倍。可以分离[1 + 2]环加成反应生成的宝石-二氟环丙烯，并获得良好或优异的收率。它们在无水条件下是完全稳定的，而在水性介质中被定量转化为环丙烯酮。-未取代的烯烃环位置迅速经历碱催化的氢/氘交换。估计这种2-烷基-或2-芳基-1,1-二氟环丙烯的酸度高于末端乙炔的酸度。
• Chloride ion-catalyzed generation of difluorocarbene for efficient preparation of gem-difluorinated cyclopropenes and cyclopropanes
  作者：Fei Wang、Wei Zhang、Jieming Zhu、Huaifeng Li、Kuo-Wei Huang、Jinbo Hu

  DOI：10.1039/c0cc04548a

  日期：——

  A chloride ion-catalyzed generation of difluorocarbene from a relatively non-toxic and inexpensive precursor, Me(3)SiCF(2)Cl (1), under mild and neutral conditions leads to an efficient preparation of gem-difluorocyclopropenes and difluorocyclopropanes through [2 + 1] cycloaddition reactions with alkynes and alkenes, respectively.

  在较温和的中性条件下，由相对无毒且便宜的前驱体Me（3）SiCF（2）Cl（1）进行氯离子催化生成二氟卡宾，可通过[2]有效地制备宝石-二氟环丙烯和二氟环丙烷。 +1]分别与炔烃和烯烃的环加成反应。