(9bR)-1aalpha,3-二甲基-1a,2,3,3aalpha,4,6-六氢-1H-环丙并[c]吲哚并[4,3-ef]吲哚 | 26057-57-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 麦角林及其衍生物
• 中文名称: (9bR)-1aalpha,3-二甲基-1a,2,3,3aalpha,4,6-六氢-1H-环丙并[c]吲哚并[4,3-ef]吲哚
• 英文名称: (-)-5-epi-cycloclavine
• 英文别名: (2R,4R,7R)-4,6-dimethyl-6,11-diazapentacyclo[7.6.1.02,4.02,7.012,16]hexadeca-1(16),9,12,14-tetraene
• CAS: 26057-57-8
• 化学式: C₁₆H₁₈N₂
• 分子量: 238.332
• InChiKey: ZWJHDICNUKHUGE-KBMXLJTQSA-N

物化性质

• 沸点：
  410.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  19
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2933990090

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-碘苯-1,3-二醇 在 (R)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二甲苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二茂 、 吲哚 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 sodium azide 、 对甲苯磺酰叠氮 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 苯亚硒酸酐 、 (三甲基硅基)甲基氯化镁 、 caesium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 (9bR)-1aalpha,3-二甲基-1a,2,3,3aalpha,4,6-六氢-1H-环丙并[c]吲哚并[4,3-ef]吲哚
  参考文献：
  名称：

  通过不对称 CC 激活简洁合成 (-)-环麦角碱和 (-)-5-表-环麦角碱

  摘要：

  为了说明CC激活方法的合成意义，在这里我们描述了一种有效的对映选择性全合成(-)-环棒麦角素和(-)-5-表环棒麦角素的策略，该策略是通过不对称Rh催化的“切割”来实现的。苯并环丁烯酮与烯烃之间的“and-sew”转化。尽管环棒麦角素结构紧凑，具有五个稠环，但全合成仅经过 10 步即可完成，总产率为 30%。该合成的关键特征包括 (1) Pd 催化的串联 CN 键偶联/烯丙基烷基化序列，以构建氮系苯并环丁烯酮，(2) 高度对映选择性的 Rh 催化的烯烃碳酰化，以形成二氢吲哚稠合三环结构， (3)用于制备四取代环丙烷环的非对映选择性环丙烷化。值得注意的是，针对氮系剪裁转化开发了一种改进的催化条件，该条件使用低催化剂负载量，并允许具有高对映选择性（94-99% ee）的广泛底物范围。这里采用的基于 CC 激活的策略预计将对含有复杂稠合或桥环的其他天然产物的合成产生进一步的影响。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b05549

文献信息

• Total Synthesis of (±)-Cycloclavine and (±)-5-<i>epi</i>-Cycloclavine
  作者：Filip R. Petronijevic、Peter Wipf

  DOI：10.1021/ja2026882

  日期：2011.5.25

  indole alkaloid cycloclavine and its unnatural C(5)-epimer are described. Key features include the rapid construction of the heterocyclic core segments by two Diels-Alder reactions. An indole annulation was accomplished by a late-stage intramolecular Diels-Alder furan cycloaddition, and a methylenecyclopropane dienophile was used for a stereoselective intramolecular [4 + 2] cycloaddition to give the c

  描述了天然存在的吲哚生物碱环棒麦角素及其非天然 C(5)-差向异构体的新途径。主要特点包括通过两个狄尔斯-阿尔德反应快速构建杂环核心链段。通过后期分子内第尔斯-阿尔德呋喃环加成完成吲哚环化，并使用亚甲基环丙烷亲双烯体进行立体选择性分子内[4 + 2]环加成，得到环棒麦角中存在的环丙[c]吲哚啉结构单元。
• Concise Synthesis of (−)-Cycloclavine and (−)-5-<i>epi</i>-Cycloclavine via Asymmetric C–C Activation
  作者：Lin Deng、Mengqing Chen、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/jacs.8b05549

  日期：2018.8.1

  nitrogen-tethered benzocyclobutenone, (2) a highly enantioselective Rh-catalyzed carboacylation of alkenes to forge the indoline-fused tricyclic structure, and (3) a diastereoselective cyclopropanation for preparing the tetrasubstituted cyclopropane ring. Notably, an improved catalytic condition has been developed for the nitrogen-tethered cut-and-sew transformation, which uses a low catalyst loading and

  为了说明CC激活方法的合成意义，在这里我们描述了一种有效的对映选择性全合成(-)-环棒麦角素和(-)-5-表环棒麦角素的策略，该策略是通过不对称Rh催化的“切割”来实现的。苯并环丁烯酮与烯烃之间的“and-sew”转化。尽管环棒麦角素结构紧凑，具有五个稠环，但全合成仅经过 10 步即可完成，总产率为 30%。该合成的关键特征包括 (1) Pd 催化的串联 CN 键偶联/烯丙基烷基化序列，以构建氮系苯并环丁烯酮，(2) 高度对映选择性的 Rh 催化的烯烃碳酰化，以形成二氢吲哚稠合三环结构， (3)用于制备四取代环丙烷环的非对映选择性环丙烷化。值得注意的是，针对氮系剪裁转化开发了一种改进的催化条件，该条件使用低催化剂负载量，并允许具有高对映选择性（94-99% ee）的广泛底物范围。这里采用的基于 CC 激活的策略预计将对含有复杂稠合或桥环的其他天然产物的合成产生进一步的影响。