(E)-戊-2-烯腈 | 26294-98-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: (E)-戊-2-烯腈
• 英文名称: 2-pentenenitrile
• 英文别名: (E)-pent-2-enenitrile
• CAS: 26294-98-4
• 化学式: C₅H₇N
• mdl: MFCD00001936
• 分子量: 81.1173
• InChiKey: ISBHMJZRKAFTGE-ONEGZZNKSA-N

物化性质

• 沸点：
  144.6-144.8 °C(Press: 746 Torr)
• 密度：
  0.82814 g/cm3(Temp: 15 °C)
• 物理描述：
  2-pentenenitrile is a clear yellow liquid. (NTP, 1992)
• 闪点：
  73.8 °F (NTP, 1992)
• 溶解度：
  5 to 10 mg/mL at 66° F (NTP, 1992)
• 蒸汽压力：
  6 mm Hg at 77 °F ; 110 mm Hg at 122° F; 134 mm Hg at 158° F (NTP, 1992)
• 保留指数：
  755

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-戊-2-烯腈 在 三(二甲胺基)膦 作用下， 50.0 ℃ 、300.0 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以96%的产率得到(2E)-3-ethyl-2-propylidenepentanedinitrile
  参考文献：
  名称：

  在常压和高压条件下，膦催化活化烯烃的二聚反应

  摘要：

  丙烯酸酯化合物在Morita–Baylis–Hillman条件下，在存在可溶性膦的情况下，会发生二聚。β-取代的类似物的二聚可能需要高压。该方法是选择性的和高产率的，并提供了密集官能化的产物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)00346-4
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,6-四氢吡啶 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 potassium carbonate 作用下， 生成 (E)-戊-2-烯腈
  参考文献：
  名称：

  5,6-dihydropyridine: synthesis and characterization

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)91184-0

文献信息

• Silylcupration of Allene with the Lower Order Cuprate (<i>t</i>-BuPh₂Si)CuCNLi and Reaction with α,β-Unsaturated Nitriles. An Unusual Diaddition Process Leading to Disilyl Functionalised Ketones
  作者：Francisco Pulido、Asunción Barbero、Yolanda Blanco、Héctor Fernández

  DOI：10.1055/s-2004-835643

  日期：——

  The lower order cuprate (t-BuPh2Si)CuCNLi, prepared by mixing one equivalent of t-butyldiphenylsilyllithium and one equivalent of copper(I) cyanide, reacts with allenes in the presence of α,β-unsaturated nitriles showing a regiochemistry that depends on the electronic nature of the nitrile. Electron-poor nitriles give monoadducts (allylsilane containing nitriles) whereas electron-rich nitriles lead to diadducts (allylsilane-vinylsilane containing ketones), the latter resulting from an unusual diaddition (1,2 and 1,4) process. An explanation is advanced and a reliable mechanism ­proposed.

  低级别铜酸盐(t-BuPh2Si)CuCNLi是通过将一个当量的t-butyldiphenylsilyllithium与一个当量的铜(I)氰化物混合制备的。在α,β-不饱和腈的存在下，与烯丙烯发生反应，其区域化学结构取决于腈的电子性质。电子贫乏的腈生成单加成物（含腈的烯丙基硅烷），而电子丰富的腈则生成双加成物（含酮的烯丙基硅烷-乙烯基硅烷），后者是由一种不寻常的双加成（1,2和1,4）过程导致的。文章提出了一个解释并提出了一个可靠的机制。
• Palladium-Catalyzed Chemoselective Intramolecular Cyclization of 2-Bromoaryl Alkenenitriles
  作者：Jui-Hui Deng、Huo-Mu Tai、Chau-Chen Yang

  DOI：10.1002/jccs.200000043

  日期：2000.4

  The chemoselectivity in the palladium-catalyzed intramolecular cyclization of 2-(o-bromoaryl)-alkenenitriles depends on the nature of α-substitutents. 2-(o-Bromoanilino)alkenenitriles attacked the cyano group, followed by the cyano group transposition and hydrolysis, to give o-(methylamino)benzonitrile. 2-(o-Bromobenzyl)alkenenitriles, 2-(o-bromophenylthio)alkenenitriles and 2-(o-bromophenoxy)-alkenenitriles

  钯催化的 2-(邻溴芳基)-烯腈分子内环化的化学选择性取决于 α-取代基的性质。2-(邻溴苯胺基)烯腈攻击氰基，随后氰基转位和水解，得到邻-(甲氨基)苄腈。2-(邻溴苄基)烯腈、2-(邻溴苯硫基)烯腈和 2-(邻溴苯氧基)-烯腈攻击烯属双键并导致 L-乙烯基-2-吲哚腈、1,2,3,4 -四氢萘-2-甲腈、3,4-二氢-2H-苯并[b]硫胺-2-甲腈和3,4-二氢-2H-苯并[b]恶英-2-甲腈。提出了钯催化芳基化的一般机制。
• Silylcuprates from Allene and Their Reaction with α,β-Unsaturatedd Nitriles and Imines. Synthesis of Silylated Oxo Compounds Leading to Cyclopentane and Cycloheptane Ring Formation
  作者：Asunción Barbero、Yolanda Blanco、Francisco J. Pulido

  DOI：10.1021/jo0509814

  日期：2005.8.1

  silylcupration of allenes and the subsequent capture of the intermediate cuprate with α,β-unsaturated nitriles is reported. The influence of the substitution of the nitrile, the nature of the silylcopper species, and the temperature on the selectivity of the reaction is studied. An interesting diaddition process was observed (1,2-addition and 1,4-addition), leading to oxo compounds which simultaneously have an allylsilane

  报道了丙二烯的甲硅烷基化和随后用α，β-不饱和腈捕获中间铜酸盐。研究了腈的取代，甲硅烷基铜物种的性质以及温度对反应选择性的影响。观察到一个有趣的二加成过程（1,2-加成和1,4-加成），导致同时具有烯丙基硅烷基和乙烯基硅烷基的氧代化合物。这两个单元的分子内烯丙基硅烷封端的环化反应已采用了这两个单元的不同反应性，其中乙烯基硅烷部分保持不变。为了阐明反应途径，还研究了α，β-不饱和亚胺的行为，并提出了一种新的方便的环庚烷环化方法。
• Process for Isomerization of CIS-2-Pentenenitrile to 3-Pentenenitriles
  申请人：BASF SE

  公开号：US20130289299A1

  公开（公告）日：2013-10-31

  The present invention relates to an improved process for batchwise or continuous isomerization of cis-2-pentenenitrile to 3-pentenenitriles in the presence of 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane as catalyst.

  本发明涉及在1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷存在下，对顺-2-戊烯腈进行批量或连续异构化改进过程，以得到3-戊烯腈。
• Rational design of efficient steric catalyst for isomerization of 2-methyl-3-butenenitrile
  作者：Kaikai Liu、Tiefeng Wang、Minghan Han

  DOI：10.1016/j.mcat.2020.111259

  日期：2020.12

  intermediates (2PN)NiL2 and (2M2BN)NiL2, both of which take nickel atom out of the catalytic cycle in the isomerization process. To suppress the inhibition effect, new catalytic intermediates are rationally designed based on their computational %Vbur. An efficient method that adding extra ligand 1, 5-bis(diphenylphosphino)pentane (dppp5) to the NiL4 catalyst is selected experimentally. Compared to the results

  2-甲基-3-丁烯腈的催化异构化（2M3BN），在杜邦公司过程的模型反应，已经使用NIL执行4（L =三ø - p作为催化剂-甲苯基磷酸酯）。在2-戊烯腈（2PN）和2-甲基-2-丁烯腈（2M2BN）共存的异构化过程中催化活性降低表明2PN和2M2BN均为催化剂抑制剂，且2M3BN的转化率与含量之间存在定量关系提供2M2BN和2PN中的一个。DFT计算结果表明，抑制作用归因于末端中间体（2PN）NiL 2和（2M2BN）NiL 2的产生，两者都将镍原子带离了异构化过程中的催化循环。为了抑制这种抑制作用，基于计算的％V bur合理设计了新的催化中间体。通过实验选择了向NiL 4催化剂中添加额外的配体1，5-双（二苯基膦基）戊烷（dppp5）的有效方法。与以NiL 4为催化剂获得的结果相比，（dppp5）NiL 2在3 h反应中将2M3BN的转化率从74.5％提高到93.4％，并在最佳条件下提供了对3PN（>

表征谱图