(R)-6,6-双(4-(三氟甲基)苯基)-1,1-联萘-2,2-二醇 | 1031899-40-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: (R)-6,6-双(4-(三氟甲基)苯基)-1,1-联萘-2,2-二醇
• 英文名称: (R)-(+)-6,6'-bis(4-(trifluoromethyl)phenyl)-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diol
• 英文别名: 6,6'-Bis[4-(trifluoromethyl)phenyl][1,1'-binaphthalene]-2,2'-diol；1-[2-hydroxy-6-[4-(trifluoromethyl)phenyl]naphthalen-1-yl]-6-[4-(trifluoromethyl)phenyl]naphthalen-2-ol
• CAS: 1031899-40-7
• 化学式: C₃₄H₂₀F₆O₂
• 分子量: 574.522
• InChiKey: WULGZZIKOQOYOH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  209-210 °C
• 沸点：
  620.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.376±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.4
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-6,6-双(4-(三氟甲基)苯基)-1,1-联萘-2,2-二醇 在 吡啶 、 三氯氧磷 、 水 作用下， 反应 2.0h， 生成 (R_a)-4-hydroxy-9,14-bis(4-(trifluoromethyl)phenyl)dinaphtho[1,3,2]dioxaphosphepine4-oxide
  参考文献：
  名称：

  钯（II）催化的2-吡啶基异丙基辅助和手性磷酸促成的无偏亚甲基C（sp3）-H键的对映选择性丙烯酸化

  摘要：

  金属插入对线性系统的无偏亚甲基C（sp 3）-H键的对映选择性官能化本质上具有挑战性，并且仍然是一个尚未解决的问题。在本文中，我们报道了由强配位的双齿PIP助剂与单齿手性磷酸（CPA）结合使用可实现钯（II）催化的无偏亚甲基β-C（sp 3）-H键的对映选择性芳基化。PIP辅助剂与非C 2剂之间的协同作用对称的CPA对于有效的立体声控制至关重要。可以使用多种脂族羧酸和芳基溴化物，以高收率（高达96％）和良好的对映选择性（高达95：5 er）提供β-芳基化的脂族羧酸衍生物。值得注意的是，该反应还代表了钯（II）催化的第一对映选择性CH活化，其反应性和成本效益较低的芳基溴化物用作芳基化试剂。机理研究表明，单一CPA参与立体确定CH pal的步骤。

  DOI：

  10.1002/anie.201804197
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1,1'-Bi-2-naphthol 在 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 sodium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙二醇二甲醚 、 水 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 (R)-6,6-双(4-(三氟甲基)苯基)-1,1-联萘-2,2-二醇
  参考文献：
  名称：

  BINOL的双折邻位和远程C–H键活化/硼化：BINOL丙烯酸化的统一策略

  摘要：

  描述了双酚的邻位和邻位双倍硼氢化。拟议的机制分别涉及静电和空间定向的邻位和远程C–H活化过程。虽然B 2 eg 2（例如=乙二醇酯）将CH-H激活在邻位，但HBpin和B 2 pin 2的组合激活了远程CH-H键。该策略与Suzuki芳基化结合在一起，作为一锅操作方案，可快速合成具有手性的BINOL衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02347

文献信息

• Enantiodivergent Kinetic Resolution of 1,1′‐Biaryl‐2,2′‐Diols and Amino Alcohols by Dipeptide‐Phosphonium Salt Catalysis Inspired by the Atherton–Todd Reaction
  作者：Siqiang Fang、Jian‐Ping Tan、Jianke Pan、Hongkui Zhang、Yuan Chen、Xiaoyu Ren、Tianli Wang

  DOI：10.1002/anie.202102352

  日期：2021.6.25

  halide catalyst differentiates between the in-situ-generated P-species in the A-T process, mainly involving phosphoryl chloride and phosphoric anhydride, thus leading to highly enantiodivergent O-phosphorylation reactions. Furthermore hydrogen bonding interactions between the catalysts and phosphorus molecules were crucial in asymmetric induction.

  公开了一种高度对映发散的有机催化方法，通过受二肽-鏻盐催化的 Atherton-Todd (AT) 反应启发的动力学拆分合成阻转异构联芳基化合物。这种灵活的方法通过微调具有优异选择性因子的双功能鏻，产生R - 和S - 对映异构体（s) 分别高达 1057 和 525。轴向手性有机磷化合物的合成说明了新合成的 O-磷酸化联芳二醇的潜力。机理研究表明，双功能卤化鏻催化剂区分了 AT 过程中原位生成的 P 物种，主要涉及磷酰氯和磷酸酐，从而导致高度对映发散的 O-磷酸化反应。此外，催化剂和磷分子之间的氢键相互作用在不对称诱导中至关重要。
• The Interrupted Pummerer Reaction in a Sulfoxide‐Catalyzed Oxidative Coupling of 2‐Naphthols
  作者：Zhen He、Alexander P. Pulis、David J. Procter

  DOI：10.1002/anie.201903492

  日期：2019.6.3

  A benzothiophene S‐oxide catalyst, generated in situ by sulfur oxidation with H2O2, mediates the oxidative coupling of 2‐naphthols. Key to the catalytic process is the capture and inversion of reactivity of a 2‐naphthol partner, using an interrupted Pummerer reaction of an unusual benzothiophene S‐oxide, followed by subsequent coupling with a second partner. The new catalytic manifold has been showcased

  通过H 2 O 2硫氧化原位生成的苯并噻吩S-氧化物催化剂介导2-萘酚的氧化偶联。催化过程的关键是使用不寻常的苯并噻吩S-氧化物中断的Pummerer反应，然后与第二个配偶偶合，捕获和转化2-萘酚配偶的反应性。新的催化歧管已在生物活性天然产物（±）-尼莫酮和（±）-异麦酮的合成中得到展示。尽管Pummerer反应被广泛使用，但它们在催化中的应用却很少，我们的方法代表了一种新的无金属C-C键形成的催化流形。
• Asymmetric epoxidation of α,β-unsaturated ketones catalyzed by chiral ytterbium complexes
  作者：Ruifang Chen、Changtao Qian、Johannes G. de Vries

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01336-3

  日期：2001.9

  of (S)-(−)-BINOL ligands with 6,6′-substitutents were synthesized and applied as chiral ligands in the Yb(O-i-Pr)3-catalyzed asymmetric epoxidation of α,β-unsaturated ketones. Superior results were obtained with 6,6′-diphenyl-BINOL, exemplified in the asymmetric epoxidation of (E)-1,3-diphenylprop-2-en-1-one in 91% yield and up to 97% ee.

  合成了具有6,6'-取代基的（S）-（-）-BINOL配体的几种衍生物，并将其用作手性配体，用于Yb（O- i- Pr）3催化的α，β-不饱和酮的不对称环氧化。用6,6'-二苯基-BINOL获得了优异的结果，以（E）-1,3-二苯基丙-2-烯-1-酮的不对称环氧化为例，产率为91％，ee最高为97％。
• Direct and Facile Bromination at the 5- and 5′-Positions of (<i>R</i>)-6,6′-Dialkyl- and (<i>R</i>)-6,6′-Diaryl-2,2′-Binaphthols
  作者：Yixiang Cheng、Shuwei Zhang、Yan Liu、Hui Huang、Lifei Zheng、Linglin Wu

  DOI：10.1055/s-2008-1042902

  日期：2008.4

  (R)-5,5′-Dibromo-6,6′-dibutyl-2,2′-binaphthol, (R)-5,5′-dibromo-6,6′-di(4-methylphenyl)-2,2′-binaphthol, (R)-5,5′-dibromo-6,6′-di(3,5-dimethylphenyl)-2,2′-binaphthol, and (R)-5,5′-dibromo-6,6′-di(4-trifluoromethylphenyl)-2,2′-binaphthol were synthesized from (R)-1,1′-bi-2-naphthol by a five-step reaction in excellent yields under mild conditions.

  (R)-5,5′-二溴-6,6′-二丁基-2,2′-联萘酚，(R)-5,5′-二溴-6,6′-二(4-甲基苯基)-2,2′-联萘酚，(R)-5,5′-二溴-6,6′-二(3,5-二甲基苯基)-2,2′-联萘酚、在温和条件下，通过五步反应从(R)-1,1′-联-2-萘酚合成了(R)-5,5′-二溴-6,6′-二(4-三氟甲基苯基)-2,2′-联萘酚，产量极佳。
• Novel Axially Chiral Ligand-Enabled Copper-Catalyzed Asymmetric Oxidative Coupling of 2-Naphthols for the Synthesis of 6,6′-Disubstituted BINOLs
  作者：Pengyang Wang、Shouyi Cen、Jun Gao、Ahui Shen、Zhipeng Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00479

  日期：2022.4.1

  Novel axially chiral ligands have been designed and synthesized by merging the chelating picolinic acid with substituted BINOLs. The in-situ-prepared copper catalysts from the ligands and CuI enable the asymmetric oxidative coupling of 2-naphthols, affording 6,6′-disubstituted BINOLs in up to 89% yield with good enantioselectivities (up to 96:4 e.r.).

  通过将螯合吡啶甲酸与取代的 BINOL 结合，设计并合成了新型轴向手性配体。由配体和 CuI 原位制备的铜催化剂能够实现 2-萘酚的不对称氧化偶联，以高达 89% 的产率和良好的对映选择性（高达 96:4 er）提供 6,6'-二取代 BINOL。