(S)-(+)-N-(1-苯基-2-丙炔基)苯胺 | 1041403-30-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: (S)-(+)-N-(1-苯基-2-丙炔基)苯胺
• 英文名称: (S)-(+)-N-(1-phenyl-2-propynyl)aniline
• 英文别名: N-[(1S)-1-phenylprop-2-ynyl]aniline
• CAS: 1041403-30-8
• 化学式: C₁₅H₁₃N
• 分子量: 207.275
• InChiKey: DMQCVFXLCWURSQ-HNNXBMFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 吗啉 、 4-二甲氨基吡啶 、 四(乙酰腈)银(I)四氟硼酸 、 C₅₂H₅₈Cu₂I₂N₄O₂ 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 (S)-(+)-N-(1-苯基-2-丙炔基)苯胺
  参考文献：
  名称：

  对映选择性炔丙基取代中明确的手性双核铜配合物：对于双核机制的长期假设

  摘要：

  尽管一些生物和多相催化剂中存在双核铜活性位点，但手性双核铜催化剂的开发仍处于起步阶段，仍然是一个艰巨的挑战。一个值得注意的例子是，尽管某些种类的组装双核铜物种经常被提议作为活性中间体，但手性双核铜配合物催化的不对称炔丙基取代仍然未知。在此，我们报道了一系列由手性苯并[c]肉啉二恶唑啉骨架支撑的双核铜催化剂，该催化剂通过炔丙取代证明了在（动态）动力学拆分炔丙醇衍生物方面的高效率。机理研究表明，双核铜核在与乙炔化物和丙二烯配体配合中表现出双功能作用。这些发现揭示了长期存在的机制模糊性，为双核铜核对于催化中的底物活化和选择性控制至关重要的提议提供了坚实的支持。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2023.09.006

文献信息

• Enantioselective Copper-Catalysed Propargylic Substitution: Synthetic Scope Study and Application in Formal Total Syntheses of (+)-Anisomycin and (−)-Cytoxazone
  作者：Remko J. Detz、Zohar Abiri、Remi le Griel、Henk Hiemstra、Jan H. van Maarseveen

  DOI：10.1002/chem.201003727

  日期：2011.5.16

  indoles excellent ee values were obtained (up to 98 % ee). The versatility of the propargylic amines obtained was demonstrated by their further elaboration to formal total syntheses of the antibiotic (+)‐anisomycin and the cytokine modulator (−)‐cytoxazone.

  使用具有手性吡啶-2-6-双恶唑啉（pybox）配体的铜催化剂将具有不同侧链（R = Ar，Bn，烷基）的各种炔丙基酯以很高的收率和良好的转化率转化为它们的胺对应物。对映选择性（最多90％对映体过量（ee））。反应中使用了不同的胺亲核试剂，苯胺及其类似物的对映选择性最高。有趣的是，也可以使用一些碳亲核试剂，并且吲哚具有优异的ee值（高达98％  ee）。进一步精制抗生素（+）-阿霉素和细胞因子调节剂（-）-cytoxazone的正式总合成证明了所获得的炔丙基胺的多功能性。
• Copper-Catalyzed Enantioselective Propargylic Amination of Propargylic Esters with Amines: Copper−Allenylidene Complexes as Key Intermediates
  作者：Gaku Hattori、Ken Sakata、Hiroshi Matsuzawa、Yoshiaki Tanabe、Yoshihiro Miyake、Yoshiaki Nishibayashi

  DOI：10.1021/ja1047494

  日期：2010.8.4

  and limitations of the copper-catalyzed propargylic amination of various propargylic esters with amines are presented, where optically active diphosphines such as Cl-MeO-BIPHEP and BINAP work as good chiral ligands. A variety of secondary amines are available as nucleophiles for this catalytic reaction to give the corresponding propargylic amines with a high enantioselectivity. The results of some stoichiometric

  介绍了铜催化各种炔丙酯与胺的炔丙胺化的范围和局限性，其中光学活性二膦如 Cl-MeO-BIPHEP 和 BINAP 可作为良好的手性配体。多种仲胺可用作该催化反应的亲核试剂，以产生具有高对映选择性的相应炔丙基胺。一些化学计量和催化反应的结果表明，催化胺化是通过原位形成的铜 - 亚丙叉配合物进行的，其中胺对亚丙叉配合物中的亲电子 γ-碳原子的攻击是立体选择的重要步骤。对几种对位取代炔丙乙酸酯与 N-甲基苯胺反应的相对速率常数的研究表明，铜-亚丙叉基配合物的形成参与了速率决定步骤。模型反应的密度泛函理论计算结果也支持所提出的反应途径，包括铜-亚丙叉基配合物作为关键中间体。此处介绍的催化程序为制备各种手性炔丙胺提供了一种通用且直接的方法。
• Enantioselective Cu-catalyzed decarboxylative propargylic amination of propargyl carbamates
  作者：Yuan Zou、Fu-Lin Zhu、Zheng-Chao Duan、Ya-Hui Wang、De-Yang Zhang、Zhong Cao、Zhuo Zheng、Xiang-Ping Hu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.02.030

  日期：2014.3

  A copper-catalyzed asymmetric propargylic amination with a chiral ketimine P,N,N-ligand that proceeds via decarboxylation of propargyl carbamates has been developed. The reaction can be performed under the mild condition for a broad range of substrates, providing the corresponding propargylic amines in high yields and with up to 97% ee. This reaction represents a new and facile access to optically

  已经开发了通过手性酮亚胺P，N，N-配体的铜催化的不对称炔丙基胺，其通过炔丙基氨基甲酸酯的脱羧而进行。该反应可在温和条件下对多种底物进行，从而以高收率和高达97％ee提供相应的炔丙基胺。该反应代表了容易获得光学活性的炔丙基胺的新途径。
• Copper-catalyzed asymmetric propargylic amination of propargylic acetates with amines using BICMAP
  作者：Takashi Mino、Hiroyuki Taguchi、Masatoshi Hashimoto、Masami Sakamoto

  DOI：10.1016/j.tetasy.2013.10.007

  日期：2013.12

  The copper-catalyzed asymmetric propargylic amination of propargylic acetates 1 with amines 2 using BICMAP as a chiral ligand gave the desired products 3 in good yields and with moderate to high enantioselectivities (up to 90% ee).

  使用BICMAP作为手性配体，铜的乙酸炔丙酯1与胺2的铜催化不对称炔丙基胺化以良好的收率和中等至高对映选择性（最高90％ee）提供了所需的产物3。
• Enantioselective Copper-Catalyzed Propargylic Amination
  作者：Remko J. Detz、Mariëlle M. E. Delville、Henk Hiemstra、Jan H. van Maarseveen

  DOI：10.1002/anie.200705264

  日期：2008.5.5