(S)-(-)-3-3′-双(3,5-双(三氟甲基)苯基)-1,1′-二-2-萘酚 | 756491-54-0

• 物质功能分类: 化学试剂 - 手性化学试剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: (S)-(-)-3-3′-双(3,5-双(三氟甲基)苯基)-1,1′-二-2-萘酚
• 中文别名: R-3,3'-双(3,5-双(三氟甲基)苯基)-1,1'-联-2-萘酚；(R)-(+)-3,3’-双(3,5-双(三氟甲基)苯基)-1,1’-二-2-萘酚；(R)-3,3'-双(3,5-双(三氟甲基)苯基)-1,1'-联萘酚；(R)-(+)-3,3′-双(3,5-双(三氟甲基)苯基)-1,1′-二-2-萘酚；R-3,3’-双(3,5-双(三氟甲基)苯基)-1,1’-联-2-萘酚；(R)-(+)-3,3′-双(3,5-双(三氟甲基)苯基)-1,1′-联萘-2,2'-二酚；()-(+)-3,3′-双(3,5-双(三氟甲基)苯基)-1,1′-二-2-萘酚
• 英文名称: 3,3'-bis-(3,5-bis-trifluoromethyl-phenyl)-[1,1']binaphthalenyl-2,2'-diol
• 英文别名: (R)-3,3'-bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diol；(R)-3,3'-bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl；3,3'-bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diol；3-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-1-[3-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-2-hydroxynaphthalen-1-yl]naphthalen-2-ol
• CAS: 756491-54-0；849939-13-5
• 化学式: C₃₆H₁₈F₁₂O₂
• 分子量: 710.519
• InChiKey: PGXMYJSTCAQJBY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  216-220 °C
• 沸点：
  574.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.466±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.1
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  14

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29081990
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

制备方法与用途

用途
手性布朗斯特酸(680184)前体用于催化不对称氮杂Diels-Alder反应，生成双环内酰胺。此外，该手性的联萘酚稀土金属配合物还可催化氨基烯烃的分子内氢胺化反应，生成手性吡咯烷类化合物。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(-)-3-3′-双(3,5-双(三氟甲基)苯基)-1,1′-二-2-萘酚 在 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 19.08h， 生成 C₃₇H₁₆F₁₅NO₅PS^(1-)*Ag⁽¹⁺⁾
  参考文献：
  名称：

  氢键反离子定向对映选择性Au(I)催化

  摘要：

  提出了一种对映选择性过渡金属催化的新策略，其中放置在阳离子配合物配体上的 H 键供体允许精确定位负责不对称诱导的手性抗衡阴离子。该范例的成功实施在 1,6-烯炔的 5 - exo - dig 和 6 - endo -dig 环化中得到证明，将非手性膦脲 Au(I) 氯化物配合物与 BINOL 衍生的氨基磷酸 Ag(I) 盐和因此允许在具有挑战性的炔烃底物的Au（I）催化反应中首次普遍使用手性阴离子。改性配合物和阴离子的实验，1H NMR 滴定、动力学数据以及对溶剂和非线性效应的研究证实了催化系统核心的关键 H 键相互作用。这种概念上新颖的方法位于金属催化、氢键有机催化和不对称反离子定向催化的交叉点，为金属配合物的超分子组装手性配体的开发提供了蓝图。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c11978
• 作为产物：
  描述：

  3,5-双三氟甲基溴苯 在 四(三苯基膦)钯 、 barium hydroxide octahydrate 、 三溴化硼 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (S)-(-)-3-3′-双(3,5-双(三氟甲基)苯基)-1,1′-二-2-萘酚
  参考文献：
  名称：

  铜（I）催化的不对称去对称化：含有全碳四元立体中心的五元环化合物的合成

  摘要：

  开发了一种高度立体选择性催化烷基化序列，用于合成具有全碳四元立体中心的高度功能化和多功能的五元环化合物。因此，手性 Cu-亚磷酰胺催化剂实现了非手性环戊烯-1,3-二酮的对映选择性去对称化。可以在一锅操作中使用低催化剂负载量合成具有优异立体选择性的各种复杂的环戊烷衍生物。

  DOI：

  10.1021/ja3032345
• 作为试剂：
  描述：

  反式-BETA-苯乙烯硼酸 、 二苄叉丙酮 在 (S)-(-)-3-3′-双(3,5-双(三氟甲基)苯基)-1,1′-二-2-萘酚 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 48.0h， 以83%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  不对称双共轭加成合成光学活性酮类化合物的方法

  摘要：

  本发明公开了不对称双共轭加成合成光学活性酮类化合物的方法，属于有机化学中的不对称合成技术领域。具体步骤如下：以二烯酮1和有机硼酸2为原料，在手性联二萘酚或手性四苯并环辛四烯类催化剂和分子筛存在下，经过不对称共轭加成反应得到酮类化合物3。反应方程式如下：本发明的优势在于：反应原料易得，催化剂结构简单，催化效率高，反应条件温和，后处理简单。

  公开号：

  CN112811996B

文献信息

• Unified Approach to Imidodiphosphate-Type Brønsted Acids with Tunable Confinement and Acidity
  作者：Sebastian A. Schwengers、Chandra Kanta De、Oleg Grossmann、Joyce A. A. Grimm、Natascha R. Sadlowski、Gabriela G. Gerosa、Benjamin List

  DOI：10.1021/jacs.1c07067

  日期：2021.9.15

  confinement, one of which catalyzes the first highly enantioselective (>95:5 er) sulfoxidation of methyl n-propyl sulfide. Furthermore, the methodology delivers a novel, rationally designed super acidic catalyst motif, imidodiphosphorbis(iminosulfonylimino)imidate (IDPii), the extreme reactivity of which exceeds commonly employed super-Brønsted acids, such as trifluoromethanesulfonic acid. The unique reactivity

  我们设计并实现了一种高效且操作简单的单烧瓶合成基于亚胺二磷酸盐的布朗斯台德酸。该方法通过六氯双磷鎓盐的连续氯化物取代进行，提供对亚胺二磷酸盐 (IDP)、亚氨基亚胺二磷酸盐 ( i IDP) 和亚胺二磷亚胺酸盐 (IDPi) 的快速访问。这些特殊的酸催化剂具有广泛的酸度范围（在 MeCN 中p K a从~11 到 <2）和易于调节的受限活性位点。我们的方法能够获得以前难以捉摸的具有特别高结构限制的催化剂支架，其中一个催化甲基n的第一个高度对映选择性 (>95:5 er) 磺化-丙基硫醚。此外，该方法提供了一种新颖、合理设计的超酸性催化剂基序，即亚氨基二磷（亚氨基磺酰基亚氨基）亚胺酸酯（IDPii），其极端反应性超过了常用的超布朗斯台德酸，如三氟甲磺酸。一种此类 IDPii 催化剂的独特反应性已在甲硅烷基乙烯酮缩醛与作为亲电烷基化试剂的甲醇的第一次 α-甲基化反应中得到证明。
• Synthesis and Structural Aspects of<i>N</i>-Triflylphosphoramides and Their Calcium Salts-Highly Acidic and Effective Brønsted Acids
  作者：Magnus Rueping、Boris J. Nachtsheim、René M. Koenigs、Winai Ieawsuwan

  DOI：10.1002/chem.201001438

  日期：2010.11.22

  emerged as a new class of potent Brønsted acid catalysts. In this paper we describe the efficient synthesis of various BINOL‐based N‐triflylphosphoramides and their calcium salts. Furthermore, X‐ray crystal structure analysis combined with energy‐dispersive X‐ray spectroscopy (EDX) measurements confirmed that the synthesised chiral N‐triflylphosphoramides are highly acidic metal‐free catalysts.

  最近，基于1,1'-二-2-萘酚（BINOL）的N-三氟磷酰胺已成为一类新型的强布朗斯泰酸催化剂。在本文中，我们描述了各种基于BINOL的N-三氟磷酰胺及其钙盐的有效合成。此外，X射线晶体结构分析与能量色散X射线光谱（EDX）测量相结合证实，合成的手性N-三氟磷酰胺是高度酸性的无金属催化剂。
• Synthesis and application of bulky phosphoramidites: highly effective monophosphorus ligands for asymmetric hydrosilylation of styrenes
  作者：Feng Zhang、Qing-Hua Fan

  DOI：10.1039/b909334f

  日期：——

  A series of bulky monodentate phosphoramidite ligands were synthesized from chiral 3,3′-diaryl substituted BINOL derivatives and achiral or dendritic amines in good yields. Asymmetric hydrosilylation of styrenes with trichlorosilane in the presence of palladium complexes of these bulky ligands gave chiral silanes in high yields with excellent activity and productivity. Oxidation of these chiral silanes

  从手性3,3'-二芳基取代的BINOL衍生物和非手性或树枝状胺合成了一系列庞大的单齿亚磷酰胺配体，收率很高。苯乙烯与硅的不对称氢化硅烷化三氯硅烷在这些庞大的配体的钯配合物存在下，以高产率得到具有优异活性和生产率的手性硅烷。这些手性硅烷的氧化过氧化氢 得到了最高96％ee的相应手性仲醇。
• Chiral Pyridinium Phosphoramide as a Dual Brønsted Acid Catalyst for Enantioselective Diels–Alder Reaction
  作者：Yasuhiro Nishikawa、Saki Nakano、Yuu Tahira、Kanako Terazawa、Ken Yamazaki、Chitoshi Kitamura、Osamu Hara

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00608

  日期：2016.5.6

  Chiral pyridinium phosphoramide 1·HX was designed to be a new class of chiral Brønsted acid catalyst in which both the pyridinium proton and the adjacent imide-like proton activated by the electron-withdrawing pyridinium moiety could work cooperatively as strong dual proton donors. The potential of 1·HX was shown in the enantioselective Diels–Alder reactions of 1-amino dienes with various dienophiles

  手性吡啶鎓磷酰胺1·HX被设计为一类新型的手性布朗斯台德酸催化剂，其中吡啶电子质子和由吸电子吡啶鎓部分活化的相邻的酰亚胺样质子都可以作为强的双质子供体协同工作。1-氨基二烯与包括N-未取代的马来酰亚胺在内的各种亲二烯体的对映选择性Diels-Alder反应显示了1·HX的潜力，该反应尚未成功地用于不对称Diels-Alder反应。
• The Catalytic Asymmetric Acetalization
  作者：Ji Hye Kim、Ilija Čorić、Sreekumar Vellalath、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.201300120

  日期：2013.4.15

  In straitened circumstances: In an asymmetric version of the acid‐catalyzed acetalization of aldehydes, a novel member of the chiral confined Brønsted acid family significantly outperformed previously established catalysts, providing cyclic acetals with excellent enantioselectivity (see scheme; Ar=2‐iPr‐5‐MeC6H3).

  在僵化的情况下：在醛的酸催化乙缩醛的不对称形式中，手性约束布朗斯台德酸家族的新型成员显着优于以前建立的催化剂，提供了具有出色对映选择性的环状环状缩醛（见方案; Ar = 2- i Pr- 5-MeC 6 H 3）。