(Z)-三甲基-(2-甲基-2-丁烯-1-基)硅烷 | 54081-41-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 中文名称: (Z)-三甲基-(2-甲基-2-丁烯-1-基)硅烷
• 英文名称: (Z)-trimethyl(2-methylbut-2-en-1-yl)silane
• 英文别名: (Z)-trimethyl-(2methyl-2-buten-1-yl)silane；cis-2-methyl-2-butenyl trimethylsilane；cis-1-Trimethylsilyl-2-methylbut-2-ene；trimethyl-[(Z)-2-methylbut-2-enyl]silane
• CAS: 54081-41-3
• 化学式: C₈H₁₈Si
• 分子量: 142.316
• InChiKey: RAWXBPMMKFPULX-VURMDHGXSA-N

物化性质

• 沸点：
  70-72 °C(Press: 100 Torr)
• 密度：
  0.750±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.29
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-三甲基-(2-甲基-2-丁烯-1-基)硅烷 、 氯甲酸苯酯 在 三氯化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以88%的产率得到Phenyl 2,3-dimethylbut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  Facile Aluminum(III) Chloride Catalyzed Preparation of β,γ-Unsaturated O-Aryl Esters from Allylsilanes and Aryl Chloroformates

  摘要：

  三氯化铝催化的苯甲酰氯（1a）与烯丙基硅烷（2a-e）的反应，能够以优异的产率得到苯基烯酸酯。烯丙基三甲基硅烷（2a）与一系列对位取代的芳基氯甲酸酯（1b-f）的反应同样有效。

  DOI：

  10.1055/s-1995-3885
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-3-(trimethylsilylmethyl)but-3-enoic acid 生成 (Z)-三甲基-(2-甲基-2-丁烯-1-基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  NISHIYAMA HISAO; ITAGAKI KAZUYOSHI; TAKAHASHI KAORU; ITOH KENJI, TETRAHEDRON LETT., 1981, 22, NO 18, 1691-1694

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Enantioselective Synthesis of α-Allyl Amino Esters via Hydrogen-Bond-Donor Catalysis
  作者：Andrew J. Bendelsmith、Seohyun Chris Kim、Masayuki Wasa、Stéphane P. Roche、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/jacs.9b05556

  日期：2019.7.24

  diastereoselec-tive synthesis of α-allyl amino esters. The optimized protocol provides access to N-carbamoyl-protected amino esters via nucleophilic allyla-tion of readily accessible α-chloro glycinates. A variety of useful α-allyl amino esters were prepared-including crotylated products bearing vicinal stereocenters that are inaccessible through enolate alkylation-with high enantioselectivity (up to 97% ee)

  我们报告了手性方酸酰胺催化的 α-烯丙基氨基酯的对映选择性和非对映选择性合成。优化的方案通过易于获得的 α-氯甘氨酸盐的亲核烯丙基化提供了对 N-氨基甲酰基保护的氨基酯的访问。制备了多种有用的 α-烯丙基氨基酯 - 包括具有高对映选择性（高达 97% ee）和非对映选择性（> 10:1）的邻位立体中心的巴豆化产物，这些邻位立体中心无法通过烯醇烷基化获得。这些反应显示出对 α-氯甘氨酸盐和亲核试剂的一级动力学依赖性，与限速 CC 键的形成一致。对未催化反应的计算分析预测了能量上难以接近的亚胺中间体和较低能量的协调 SN2 机制。
• The Halide-promoted fragmentation of 1-chloro-1-fluoro-2-(a-silylakyl))cyclopropanes: A new entry to fluorodienes
  作者：Manfred Schlosser、Rahel Dahan、Sylvain Cottens

  DOI：10.1002/hlca.19840670134

  日期：1984.2.1

  When heated in the presence of tetrabutylammonium fluoride or chloride, 1-chloro-1-fluoro-2-(trimethylsilyl)methyl-cyclopropanes (1, 2 and 3) undergo smooth ring-opening fragmentation to afford 2-fluoro-butadienes ((4, 5 and 6 resp.) with high yields. Despite unfavorable geometries, the reaction is concerted and the inversion mode of rotation dominates over the retention mode by a factor roughly 100

  当以四丁基氟化铵或氯，1-氯-1-氟-2-（三甲基甲硅烷）甲基-环丙烷（存在下加热1，2和3）进行平滑的开环碎片，得到2-氟丁二烯（（4，5和6）（尽管几何形状不利），但反应仍然协调一致，旋转的反转模式比保留模式高出约100倍。
• Enantio- and diastereoselective catalysis of addition reaction of allylic silanes and stannanes to glyoxylates by binaphthol-derived titanium complex
  作者：Seiichi Aoki、Koichi Mikami、Masahiro Terada、Takeshi Nakai

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80535-4

  日期：1993.2

  Chiral titanium complex (1), prepared in situ from optically pure binaphthol and diisopropoxytitanium dihalide in the presence of molecular sieves, is shown to catalyze the addition reactions of crotylsilanes and -stannanes to glyoxylates to afford (syn)-α-hydroxy-β-methyl esters in highly scalemic forms with high diastereoselectivity.

  在分子筛存在下由光学纯的联萘酚和二异丙氧基钛二卤化物原位制备的手性钛配合物（1）已显示出催化巴豆基硅烷和-锡烷酸酯向乙醛酸酯的加成反应，从而提供（syn）-α-羟基-β-具有高非对映选择性的高尺度形式的甲基酯。
• Regioselective hydrosilylation of 1,3-dienes catalyzed by phosphine complexes of palladium and rhodium
  作者：Iwao Ojima、Miyoko Kumagai

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)91720-0

  日期：1978.9

  The hydrosilylation of isoprene catalyzed by a palladium complex using chlorohydrosilanes proceeded via 1,4-addition to give Z-2-methylbuten-2-yl-silanes exclusively, the stereochemistry of which was determined on the basis of NMR spectroscopy observing the nuclear Overhauser effect (NOE). The result clearly demonstrates that the reaction is highly regioselective and stereo-selective. On the other

  钯配合物使用氯代氢硅烷催化的异戊二烯的氢化硅烷化反应通过1,4-加成反应进行，仅得到Z -2-甲基丁烯-2-基硅烷，其立体化学是根据NMR光谱法观察到的核Overhauser效应确定的（NOE）。结果清楚地表明该反应是高度区域选择性和立体选择性的。另一方面，由铑配合物催化的反应得到主要产物3-甲基-丁烯-2-基硅烷，并伴有Z。-2-甲基丁烯-2-基硅烷，即反应的区域选择性与其他催化剂体系相反。在月桂烯和罗曼烯的氢化硅烷化中观察到相似的区域选择性，尽管明显的取代作用是明显的，尤其是在罗曼烯的情况下。提出了这些反应的可能机理。
• The catalyzed addition of magnesium hydride to isoprene and styrene
  作者：B. Bogdanović、M. Maruthamuthu

  DOI：10.1016/0022-328x(84)80460-x

  日期：1984.9

  Addition of magnesium hydride (I), prepared in a homogeneous catalyzed reaction, to isoprene in the presence of various transition metals leads to a mixture of diorganomagnesium compounds having 2,3- (IIa) and 3,3-dimethylallyl groups (IIIa); the proportion IIa/IIIa is to a certain extent dependent on the catalyst. The hydromagnesiation of styrene, in the presence of Cp2TiCl2 as catalyst, gives 1-

  在各种过渡金属存在下，将在均相催化反应中制备的氢化镁（I）加到异戊二烯中，得到具有2，3-（IIa）和3，3-二甲基烯丙基（IIIa）的二有机镁化合物的混合物。IIa / IIIa的比例在一定程度上取决于催化剂。在Cp 2 TiCl 2作为催化剂的存在下，苯乙烯的加氢放大作用以高选择性产生1-苯乙基取代的二有机镁化合物。在两个反应中，均观察到烯烃底物的低聚。