1,2-双(4-甲氧基苯基)肼 | 1027-40-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,2-双(4-甲氧基苯基)肼
• 英文名称: bis(4-methoxyphenyl)hydrazine
• 英文别名: 1,2-bis(4-methoxyphenyl)hydrazine；N,N'-bis-(4-methoxy-phenyl)-hydrazine；N,N'-Bis-(4-methoxy-phenyl)-hydrazin
• CAS: 1027-40-3
• 化学式: C₁₄H₁₆N₂O₂
• 分子量: 244.293
• InChiKey: YSKVHSIKZZFBMR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-双(4-甲氧基苯基)肼 在 双氧水 、 3C₁₆H₃₆N⁽¹⁺⁾*FeMo₆O₁₈((OCH₂)3CNH₂)2^(3-) 、 sodium hydrogensulfite 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以96%的产率得到Diazene, bis(4-methoxyphenyl)-, (1E)-
  参考文献：
  名称：

  使用基于多氧钼酸盐的铁催化剂氧化肼和二芳胺的氧化脱氢

  摘要：

  我们报告了一种使用安德森型多氧钼酸铁 ( III ) 作为催化剂和过氧化氢作为氧化剂在乙醇水溶液中氧化脱氢肼和二芳基胺的有效方法。以中等至极好的收率获得了一系列偶氮化合物和四芳基肼。反应条件和底物范围补充或优于更成熟的方案。此外，该催化剂在水中表现出良好的稳定性和重复使用性。初步的机理研究表明，该反应涉及一个自由基过程。

  DOI：

  10.1039/d1cc02753k
• 作为产物：
  描述：

  Diazene, bis(4-methoxyphenyl)-, (1E)- 在 sodium dithionite 、 1,1′-dioctyl-4,4′-bipyridinium 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以91%的产率得到1,2-双(4-甲氧基苯基)肼
  参考文献：
  名称：

  使用二辛基紫精作为电子转移催化剂，通过连二亚硫酸钠方便地将偶氮苯和a氧基苯还原为苯。

  摘要：

  使用二辛基紫精作为乙腈-水中的电子转移催化剂，在温和的条件下，连二亚硫酸钠将各种偶氮苯和formation氧基苯几乎定量还原为相应的苯，而不会形成苯胺衍生物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(96)01451-7

文献信息

• Hydrogen peroxide based oxidation of hydrazines using HBr catalyst
  作者：Jian Wang、Zichao Ma、Wanting Du、Liming Shao

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132546

  日期：2021.12

  Azo compounds (RN = NR′) are an important class of organic molecules that find wide application in organic synthesis. Herein, we report an efficient, practical and metal-free oxidation of hydrazines (RNH-NHR’) to azo compounds using 5 mol% HBr and hydrogen peroxide as terminal oxidant. This new method has been demonstrated by 40 examples with excellent yields. In addition, we showcased two examples

  偶氮化合物（RN = NR'）是一类重要的有机分子，在有机合成中有着广泛的应用。在此，我们报告了使用 5 mol% HBr 和过氧化氢作为末端氧化剂将肼 (RNH-NHR') 高效、实用且无金属氧化成偶氮化合物的方法。这种新方法已经通过 40 个示例得到了很好的证明。此外，我们展示了两个一锅序反应的例子，包括我们的肼氧化/水解/Heck 反应或铜催化的芳基硼酸 N-芳基化反应。该协议的独特优势包括无金属催化、废物预防和易于操作。
• Chemoselective hydrogenation of nitrobenzenes activated with tuned Au/h-BN
  作者：Qiuwen Liu、Yan Xu、Xiaoqing Qiu、Caijin Huang、Min Liu

  DOI：10.1016/j.jcat.2018.12.008

  日期：2019.2

  catalytic process can be successfully conducted not only in N2 but also in air with isopropanol alcohol/KOH. Complete conversion of nitrobenzenes and high selectivity of azobenzenes and hydrazobenzenes have been achieved in one pot under N2 or air atmosphere. Furthermore, as usual unstable intermediates in the reduction process of nitrobenzenes, azobenzenes and hydrazobenzenes can be alternatively harvested

  偶氮和偶氮化合物在制药，农用化学品和化学中非常重要。将硝基芳烃控制地还原为其偶合产物，例如芳族偶氮和肼偶合物，一直是合成和机械研究的一个有趣领域。在本文中，我们报道了在六方氮化硼纳米板支撑的金纳米颗粒上，可以通过硝基偶氮苯将硝基苯化学选择性催化氢化为苯。已发现，不仅可以在N 2中，而且可以在空气中用异丙醇/ KOH成功地进行催化过程。在N 2下一锅中即可完成硝基苯的完全转化以及对偶氮苯和苯的高选择性或空气气氛。此外，作为通常的硝基苯还原过程中的不稳定中间体，可以通过控制反应时间或气氛来替代地收集偶氮苯和肼基苯作为主要产物。这项工作显示了在温和条件下以可控方式直接和化学选择性合成偶氮-和偶氮化合物的希望。
• A switchable-selectivity multiple-interface Ni-WC hybrid catalyst for efficient nitroarene reduction
  作者：Yuanyuan Ma、Zhongling Lang、Jing Du、Likai Yan、Yonghui Wang、Huaqiao Tan、Shifa Ullah Khan、Yang Liu、Zhenhui Kang、Yangguang Li

  DOI：10.1016/j.jcat.2019.06.023

  日期：2019.9

  the electronic structure of the Ni-WC/C catalyst, and endowing the catalyst with switchable selectivity and high activity for the reduction of nitroarenes by hydrogenation. This synergistic multi-interfacial catalyst may offer a new way to design and explore highly efficient and selective catalysts for the controllable reduction of nitroarenes and similar hydrogenation reactions.

  选择性还原硝基芳烃在工业化学生产中非常有价值。主要的还原产物通常是使用单组分贵金属或过渡金属催化剂获得的苯胺衍生物。但是，其他重要的产物，例如苯衍生物，总是要在苛刻的条件下和多个反应步骤中进行。在此，仅通过控制硝基芳烃与N 2 H 4 ·H 2的摩尔比，就可以实现高产率和高选择性地将硝基芳烃意外地还原为苯胺或苯衍生物。O，负载在碳上的镍-碳化钨复合纳米催化剂（Ni-WC / C）。一系列控制实验和密度泛函理论（DFT）计算表明，Ni和WC之间的多个界面可产生协同效应，显着调节Ni-WC / C催化剂的电子结构，并使催化剂具有可切换的选择性和选择性。氢化还原硝基芳烃的高活性。这种协同的多界面催化剂可能为设计和探索高效和选择性的催化剂提供新途径，以控制硝基芳烃的还原反应和类似的氢化反应。
• Chemoselective Reductive Coupling of Nitroarenes with Magnesium in Methanol via Single Electron Transfer
  作者：Jitender M. Khurana、Abhijit Ray

  DOI：10.1246/bcsj.69.407

  日期：1996.2

  A chemoselective reductive coupling of nitroarenes using magnesium in methanol has been reported at ambient temperature. While the cyano, formyl, methoxycarbonyl, methyl, methoxy, phenyl, amino, and chloro groups are unaffected, iodo and bromo groups undergo dehalogenation but in a slower reaction than the coupling of nitro group. The coupling is believed to be proceeding via SET from Mg to nitroarenes

  已经报道了在环境温度下使用甲醇中的镁进行硝基芳烃的化学选择性还原偶联。虽然氰基、甲酰基、甲氧基羰基、甲基、甲氧基、苯基、氨基和氯基团不受影响，但碘基和溴基团进行脱卤，但反应比硝基偶联慢。据信偶联是通过 SET 从 Mg 进行到硝基芳烃的。
• Trichloroisocyanuric Acid Mediated Oxidative Dehydrogenation of Hydrazines­: A Practical Chemical Oxidation To Access Azo Compounds
  作者：Yingpeng Su、Xuan Liu、Jie Yu、Guiyan Cao、Rong Zhang、Yanan Zhao、Danfeng Huang、Ke-Hu Wang、Congde Huo、Yulai Hu

  DOI：10.1055/s-0039-1690052

  日期：2020.4

  A highly efficient, metal-free, chemical oxidation of hydrazines has been implemented using environmentally friendly TCCA as oxidant. This benign protocol provides straightforward access to a wide range of azo compounds in THF in excellent yield. Altogether, 35 azo compounds were obtained in this way and scale-up preparations were performed. Additionally, a plausible mechanism was also proposed. Step-economical

  使用环保的TCCA作为氧化剂，已实现了肼的高效，无金属化学氧化。该良性方案可直接获得THF中各种偶氮化合物，且产率极高。以此方式总共获得了35种偶氮化合物，并进行了放大制备。另外，还提出了一种合理的机制。分步经济的过程，温和的反应条件，操作简便，高反应效率和易于放大的规模凸显了该方法的实用性。