1,2-双(二-叔丁基磷酰)乙烷 | 4141-59-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 中文名称: 1,2-双(二-叔丁基磷酰)乙烷
• 英文名称: 1,2-bis(di-tert-butyl)phosphinoethane
• 英文别名: dtbpe；bis(di-tert-butylphosphino)ethane；1,2-Bis(DI-tert-butylphosphino)ethane；ditert-butyl(2-ditert-butylphosphanylethyl)phosphane
• CAS: 4141-59-7
• 化学式: C₁₈H₄₀P₂
• 分子量: 318.463
• InChiKey: MWVXFEZPEPOQRE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  390.9±25.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2901100000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-双(二-叔丁基磷酰)乙烷 在 activated Mg 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, Structure, and Reactivity of (^tBu₂PC₂H₄P^tBu₂)Ni(CH₃)₂ and {(^tBu₂PC₂H₄P^tBu₂)Ni}₂(μ-H)₂

  摘要：

  Oxidative addition of CH3I to (d(t)bpe)Ni(C2H4) (d(t)bpe = (Bu2PC2H4PBu2)-Bu-t-Bu-t) affords (d(t)bpe)-Ni(I)CH3 (I). The reaction of (d(t)bpe)NiCl2 or 1 with the stoichiometric quantity of (tmeda)Mg(CH3), yields (d(t)bpe)Ni(CH3)(2) (2). (d(t)bpe)Ni(I)CD3 (1-d(3)) and (d(t)bpe)Ni(CD3)(2) (2-d(6)) have been prepared analogously. Thermolysis of 2 in benzene affords {(d(t)bpe)Ni}(2)(mu-eta(2):eta(2)-C6H6) (4). The reaction of either 2 or 4 with hydrogen (H-2, HD, D-2) gives {(d(t)bpe)Ni}(2)(mu-H)(2) (3) and the isotopomers {(d(t)bpe)Ni}(2)(mu-H)(mu-D) (3-d) and {(d(t)bpe)Ni}(2)(mu-D)(2) (3-d(2)). According to the NMR spectra, the structure of 3 is dynamic in solution. The crystal structures of 2 and 3 have been determined by X-ray crystallography, Solution thermolysis of 2 or reduction of (dtbpe)NiCl2 with Mg* in the presence of alkanes probably involves a-complex-type intermediates [(d(t)bpe)Ni(eta(2)-R'H)] (R' = e.g. C2H5, A). While the nonisolated [(d(t)bpe)Ni-0] a-complexes A are exceedingly reactive intermediates, isolated 3 and 4 represent easy to handle starting complexes for [(d(t)bpe)Ni-0] reactions. Partial protolysis of 2 with CF3SO3H affords (d(t)bpe)Ni(CH3)(OSO2CF3) (5). Complex 5 reacts slowly with 2 equiv of ethene to give equimolar amounts of [(d(t)bpe)Ni(C2H5)](+)(OSO2CF3-) (6) and propene. The reaction is thought to be initiated by an insertion of ethene into the Ni-CH3 bond of 5 to form the intermediate [(d(t)bpe)Ni(C3H7)(OSO2CF3)] (G), followed by elimination of propene to give the hydride intermediate [(d(t)bpe)Ni(H)(OSO2CF3)] (H), which on insertion of ethene into the Ni-H bond affords 6.

  DOI：

  10.1021/om980705y
• 作为产物：
  描述：

  1,2-bis(di-tert-butylphosphoryl)ethane 在 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 氢化铝钠 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1,2-双(二-叔丁基磷酰)乙烷
  参考文献：
  名称：

  1,2-双（二烷基膦基）乙烷的便捷合成方案。

  摘要：

  通过中间体氯代氯化phosph的新型氢化铝铝/氢化钠还原方案，可以容易地由母体氧化膦制备1,2-双（二烷基膦基）乙烷。该方法适用于多克合成，使用容易获得且便宜的试剂，并且在最终的还原步骤中得益于简便的非水后处理。

  DOI：

  10.1002/adsc.201300787
• 作为试剂：
  描述：

  在 1,2-双(二-叔丁基磷酰)乙烷 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以14%的产率得到N-(-adamantan-1-yl)-1-phenylmethanimine
  参考文献：
  名称：

  用低价镍配合物裂解奥氮丙啶：竞争性地从氧杂氮杂（II）环丁烷中裂解出O和CN片段

  摘要：

  反应低价镍配合物[（dtbpe）的Ni] 2（μ-η 2：η 2 -C 6 H ^ 6）与氧氮环丙烷被发现的亚胺，酰胺和醛产物形式的混合物。如果恶唑烷的N-取代基足够大，则可以分离短寿命的中间体，并通过X射线衍射研究表征为恶二氮杂（II）环丁烷。这是第一个明确定义的示例，是将氧氮丙啶N-O氧化加成到过渡金属上。此恶杂氮杂镍环丁烷的后续裂解形成包括镍在内的复杂的产物混合物（II）亚氨基络合物，表明恶唑烷可作为亚硝基前体。初步分析机制与oxazanickelacyclobutane碎裂的双金属机制，以形成镍酰亚胺和η一致2 -醛络合物。

  DOI：

  10.1039/c7cc07690h

文献信息

• Metal Complexes
  申请人：Merck Patent GmbH

  公开号：US20150171348A1

  公开（公告）日：2015-06-18

  The present invention relates to metal complexes and to electronic devices, in particular organic electroluminescent devices, comprising these metal complexes.

  这项发明涉及金属配合物以及包括这些金属配合物的电子设备，特别是有机电致发光器件。
• Scope and Mechanism in Palladium-Catalyzed Isomerizations of Highly Substituted Allylic, Homoallylic, and Alkenyl Alcohols
  作者：Evgeny Larionov、Luqing Lin、Laure Guénée、Clément Mazet

  DOI：10.1021/ja508736u

  日期：2014.12.3

  Herein we report the palladium-catalyzed isomerization of highly substituted allylic alcohols and alkenyl alcohols by means of a single catalytic system. The operationally simple reaction protocol is applicable to a broad range of substrates and displays a wide functional group tolerance, and the products are usually isolated in high chemical yield. Experimental and computational mechanistic investigations

  在此，我们报告了通过单一催化体系钯催化的高度取代的烯丙醇和链烯醇的异构化。操作简单的反应方案适用于广泛的底物，并显示出广泛的官能团耐受性，并且产物通常以高化学产率分离。实验和计算机制研究为由重复迁移插入/β-H 消除序列组成的链行走过程提供了补充和收敛的证据。有趣的是，在烯丙醇异构化过程中，催化剂不会从底物上解离，而当烷基链上存在额外的取代基时，它会在烯醇异构化过程中脱离。
• PALLADIUM CATALYST SYSTEM COMPRISING ZWITTERION AND/OR ACID-FUNCTIONALYZED IONIC LIQUID
  申请人：Riisager Anders

  公开号：US20110065950A1

  公开（公告）日：2011-03-17

  The present invention concerns a catalyst system in particular a catalyst system comprising Palladium (Pd), a zwitterion and/or an acid-functionalized ionic liquid, and one or more phosphine ligands, wherein the Pd catalyst can be provided by a complex precursor, such as Pd(CH 3 COO) 2 , PdCl 2 , Pd(CH 3 COCHCOCH 3 ), Pd(CF 3 COO) 2 , Pd(PPh 3 ) 4 or Pd 2 (dibenzylideneacetone) 3 . Such catalyst systems can be used for e.g. alkoxycarbonylation reactions, carboxylation reactions, and/or in a co-polymerization reaction, e.g. in the production of methyl propionate and/or propanoic acid, optionally in processes forming methyl methacrylate and/or methacrylic acid. Catalyst systems according to the invention are suitable for reactions forming separable product and catalyst phases and supported ionic liquid phase SILP applications.

  本发明涉及一种催化剂体系，特别是包括钯（Pd）、一个伪离子和/或酸功能化离子液体，以及一个或多个膦配体的催化剂体系，其中Pd催化剂可以由复合前体提供，例如Pd(CH3COO)2、PdCl2、Pd(CH3COCHCOCH3)、Pd(CF3COO)2、Pd(PPh3)4或Pd2(dibenzylideneacetone)3。这种催化剂体系可用于例如烷氧羰基化反应、羧化反应和/或在共聚反应中，例如在生产甲基丙酸丙酯和/或丙酸中，可选地在形成甲基丙烯酸甲酯和/或甲基丙烯酸的过程中。根据本发明的催化剂体系适用于形成可分离产品和催化剂相以及支持的离子液体相SILP应用的反应。
• A Comprehensive Mechanistic Picture of the Isomerizing Alkoxycarbonylation of Plant Oils
  作者：Philipp Roesle、Lucia Caporaso、Manuel Schnitte、Verena Goldbach、Luigi Cavallo、Stefan Mecking

  DOI：10.1021/ja508447d

  日期：2014.12.3

  olefin substrates, but virtually no effect of the double bond position within the substrate. Compared to higher olefins, ethylene carbonylation under identical conditions is much faster, likely due not just to the occurrence of reactive linear acyls exclusively but also to an intrinsically favorable insertion reactivity of the olefin. The alcoholysis reaction is slowed down for higher alcohols, evidenced

  对异构化烷氧基羰基化的整个催化循环的理论研究表明，二膦配位的 Pd 中心周围的空间拥挤是选择性和生产率的决定性因素。异构化的能量分布对于可变空间体积的二膦是平坦的，但是对于空间要求高的二膦更倾向于形成直链 Pd-烷基物种。对于所有研究的 Pd-烷基物质，CO 插入是可行和可逆的，并且受二膦影响很小。与最高能量屏障相关的总体限速步骤是 Pd-酰基物质的甲醇分解。考虑到线性 Pd-酰基物质的甲醇分解，其能量势垒在所有研究的 Pd-酰基物质中最低，计算出的势垒对于更拥挤的二膦更低。计算表明，对于体积更大的二膦，线性与支化 Pd-酰基的甲醇分解能量差异更为明显，这是由于在过渡态中涉及不同数量的甲醇分子。在压力反应器条件下的实验研究表明，较短链烯烃底物的转化速度更快，但底物内的双键位置几乎没有影响。与高级烯烃相比，相同条件下的乙烯羰基化速度要快得多，这可能不仅是由于反应性线性酰基的出现，而且还因为烯
• Conformational twisting of a formate-bridged diiridium complex enables catalytic formic acid dehydrogenation
  作者：Paul J. Lauridsen、Zhiyao Lu、Jeff J. A. Celaje、Elyse A. Kedzie、Travis J. Williams

  DOI：10.1039/c8dt03268h

  日期：——

  iridium complex 1a enables the first homogeneous catalytic dehydrogenation of neat formic acid and enjoys unusual stability through millions of turnovers. Binuclear iridium hydride species 5a, which features a provocative C2-symmetric geometry, was isolated from the reaction as a catalyst resting state. By synthesizing and carefully examining the catalytic initiation of a series of analogues to 1a,

  我们之前报道过，铱配合物1a首次实现了纯甲酸的均相催化脱氢，并在数百万次的转换中具有异常的稳定性。双核氢化铱物质5a具有激发性的C 2对称几何形状，作为催化剂静止状态从反应中分离出来。通过合成并仔细检查一系列 1a 类似物的催化引发，我们在此建立了类似于5a的 C2 扭曲铱二聚体的形成与甲酸脱氢反应性之间的强相关性：有效的 C2 扭曲似乎是1a所独有的对催化反应至关重要。