1,3-二叠氮苯 | 13556-50-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,3-二叠氮苯
• 英文名称: 1,3-diazidobenzene
• 英文别名: m-Phenylendiazid
• CAS: 13556-50-8
• 化学式: C₆H₄N₆
• 分子量: 160.138
• InChiKey: XNRIPCDSMGRSPE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  276.02°C (rough estimate)
• 密度：
  1.4978 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  28.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-二叠氮苯 在 甲醇 、 sodium sulfide 作用下， 生成 间苯二胺
  参考文献：
  名称：

  在无溶剂条件下用水合硫化钠化学选择性还原叠氮化物

  摘要：

  硫化钠水合物已被用于在无溶剂系统下以良好到优异的产率将各种叠氮化物有效还原为伯胺，并且不会干扰许多活性官能团，例如醚、羰基、磺酰基和硝基。

  DOI：

  10.1080/10426500490466544
• 作为产物：
  描述：

  间苯二胺 在 硫酸 、 sodium nitrite 、 sodium azide 作用下， 以 水 为溶剂， 以60%的产率得到1,3-二叠氮苯
  参考文献：
  名称：

  五亚苯基二甲苯的光化学转化

  摘要：

  在 13 K 的固体氩气中光解 1,3-二叠氮基苯及其 2-甲基和 2,4,6-三甲基取代衍生物的过程中，首次通过 FTIR 光谱研究了五重二硝烯的光化学转化。涉及两个竞争过程。在第一个中，氮烯单元在分子内插入 1,6-芳族键会引起开环，从而形成氨基乙炔。第二个过程包括将氮烯单元分子内加成到 1,2-芳香键上，然后开环形成 4(2H-azirin-2-ylidene)-2-丁烯腈衍生物。五重二硝烯的氮烯单元邻位的甲基有效地保护它们的芳环免受氮烯的攻击，大大提高了此类物种的光化学稳定性。然而，即使是五重体 2,4,6-trimethylphenylene-1,3-dinitrene 在长时间照射下也会分解成开环产物。这表明五线态二硝烯是比三线态氮烯更具光化学活性的物种。后者在 1,3-二叠氮苯光解的早期阶段发生的不希望有的光化学重排在这些叠氮化物的 2 位引入甲基时受到抑制。

  DOI：

  10.1246/bcsj.76.2075

文献信息

• Copper-Catalyzed [1,3]-Dipolar Cycloaddition for the Synthesis of Macrocycles Containing Acyclic, Aromatic and Steroidal Moieties
  作者：Nikolay Lukashev、Gennadij Latyshev、Mikhail Baranov、Alexei Kazantsev、Alexei Averin、Irina Beletskaya

  DOI：10.1055/s-0029-1217400

  日期：2009.8

  bis(cholane)-24,24′-diazides with aliphatic dipropargyl esters, or bis(cholane)-24,24′-dipropargyl esters with aromatic diazides, or by cyclization-dimerization of bile acid derivatives possessing both azide and acetylene groups in the same molecule. 1,3-dipolar cycloaddition - azides - cholaphanes - copper - macrocycles

  铜催化的1，3-偶极环加成反应用于合成一系列具有无环，芳族和甾族片段的含双（1,2,3-三唑）的大环。研究了取代基的性质对叠氮化物的影响以及底物中二烯键连接链的长度对产物收率的影响。通过双（胆烷）-24,24'-二叠氮化物与脂族二炔丙基酯的反应或双（胆烷）-24,24'-二炔丙基酯与芳族二叠氮化物的反应或胆汁酸的环化-二聚反应来制备含有甾体片段的大环化合物在同一分子中同时具有叠氮基和乙炔基的衍生物。 1,3-偶极环加成-叠氮化物-胆烷-铜-大环化合物
• Sequence-Controlled Stimuli-Responsive Single–Double Helix Conversion between 1:1 and 2:2 Chloride-Foldamer Complexes
  作者：Yun Liu、Fred C. Parks、Wei Zhao、Amar H. Flood

  DOI：10.1021/jacs.8b09899

  日期：2018.11.14

  folded secondary structures, to modulate their stabilities, and to control the resultant functions. Our ability to encode such information into nonbiological oligomers and polymers, however, is still limited. Here, we describe a C2-symmetric aryl-triazole foldamer that assembles into a chloride-templated 2:2 double helix, and the discovery that its interconversion with the simpler 1:1 single helix can

  生物聚合物中的一级序列携带信息以指导折叠二级结构、调节其稳定性并控制由此产生的功能。然而，我们将这些信息编码成非生物低聚物和聚合物的能力仍然有限。在这里，我们描述了一个 C2 对称的芳基三唑折叠体，它组装成一个氯化物模板化的 2:2 双螺旋，并且发现它与更简单的 1:1 单螺旋的相互转化可以由溶剂质量、温度和浓度驱动. 我们在 13 个残基序列（两个末端位点和一个中心位点）中使用单位点替换来揭示双螺旋的稳定性在很大程度上取决于单螺旋和双螺旋之间阴离子结合力的差异以及修饰残基的位置。具体来说，发现以双酰胺亚苯基残基形式在链端放置稳定的 CH…Cl-氢键相互作用非常有利于双螺旋。虽然 π 表面的掩埋和疏溶剂效应也有助于稳定双螺旋，但发现它们的作用对所考虑的修饰不太敏感。这种对化学信息如何被编入一级序列的理解为控制非生物折叠体的结构和特性提供了强大的工具。
• One‐Pot Synthesis of 5‐Amino‐1,2,3‐triazole Derivatives via Dipolar Azide−Nitrile Cycloaddition and Dimroth Rearrangement under Solvent‐Free Conditions
  作者：Pavel S. Gribanov、Edita M. Atoian、Anna N. Philippova、Maxim A. Topchiy、Andrey F. Asachenko、Sergey N. Osipov

  DOI：10.1002/ejoc.202001620

  日期：2021.3.5

  A series of novel 5‐amino‐1,2,3‐triazole derivatives has been synthesized by combining a dipolar azide−nitrile cycloaddition with a Dimroth rearrangement under solvent‐free conditions. Solvent‐free approach for the synthesis of 5‐amino‐1,2,3‐triazoles is reported for the first time.

  通过在无溶剂条件下将偶极叠氮化物-腈环加成与Dimroth重排相结合，合成了一系列新颖的5-氨基1,2,3-三唑衍生物。首次报道了无溶剂合成5-氨基1,2,3-三唑的方法。
• Investigation of the Electronic Structure of Aryl-Bridged Dinuclear U(III) and U(IV) Compounds
  作者：Caleb J. Tatebe、John J. Kiernicki、Robert F. Higgins、Robert J. Ward、Sean N. Natoli、James C. Langford、Christopher L. Clark、Matthias Zeller、Paul Wenthold、Matthew P. Shores、Justin R. Walensky、Suzanne C. Bart

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00794

  日期：2019.3.11

  (Tp* = hydrotris(3,5-dimethylpyrazolyl)borate) uranium compounds with conjugated organic linkers was synthesized to explore possible electronic communication between uranium ions. Trivalent diuranium phenyl alkynyl compounds, Tp*2UCC(1,3-C6H4)CCUTp*2 (2-meta) or Tp*2UCC(1,4-C6H4)CCUTp*2 (2-para), and tetravalent diuranium phenylimido compounds, Tp*2U(N-1,3-C6H4–N)UTp*2 (3-meta) and Tp*2U(N-1,4-C6H4–N)UTp*2

  合成了具有共轭有机连接基的双核双（Tp *）（Tp * =氢三（3,5-二甲基吡唑基）硼酸酯）铀化合物，以探索铀离子之间可能的电子通讯。三价二铀苯基炔基化合物，Tp * 2 UCC（1,3-C 6 H 4）CCUTp * 2（2- meta）或Tp * 2 UCC（1,4-C 6 H 4）CCUTp * 2（2- para）和四价二铀苯基亚氨基化合物Tp * 2 U（N-1,3-C 6 H 4 –N）UTp * 2（3- meta）和Tp * 2 U（N-1,4-C 6 H 4 –N）UTp * 2（3-对位）是从三价Tp * 2 UCH 2 Ph生成的。所有化合物在光谱和结构上均得到了充分表征。所有衍生物的电子结构都通过磁测量，电化学进行了研究，并成为计算分析的主题。所有这些数据的组合证明，在这些三价和四价二铀分子的铀中心之间几乎没有电子通讯。
• Metal-free cycloaddition to synthesize naphtho[2,3-d][1,2,3]triazole-4,9-diones
  作者：Ping-Fan Chen、Kung-Kai Kuo、Jaya Kishore Vandavasi、Siva Senthil Kumar Boominathan、Chung-Yu Chen、Jeh-Jeng Wang

  DOI：10.1039/c5ob01322d

  日期：——

  A metal-free domino [3 + 2] cycloaddition is reported to construct naphtho[2,3-d][1,2,3]triazole-4,9-dione derivatives and provide an alternative approach to the azide–alkyne cycloadditions.

  报道了一种无金属的多米诺[3 + 2]环加成反应，用于构建萘并[2,3-d][1,2,3]三唑-4,9-二酮衍生物，并为叠氮-炔环加成提供了一种替代方法。

表征谱图