1,3-双(3-甲基吡啶-2-基)硫脲 | 6949-01-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 1,3-双(3-甲基吡啶-2-基)硫脲
• 英文名称: 1,3-bis(3-methylpyridin-2-yl)thiourea
• 英文别名: N,N'-Bis(3-methyl-2-pyridinyl)thiourea
• CAS: 6949-01-5
• 化学式: C₁₃H₁₄N₄S
• 分子量: 258.347
• InChiKey: SLSXXOCGDJFZGQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  411.1±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.313±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  81.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-双(3-甲基吡啶-2-基)硫脲 在 劳森试剂 、 sodium acetate 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (2Z)-3-(3-methylpyridin-2-yl)-2-(3-methylpyridin-2-ylimino)thiazolidine-4-thione
  参考文献：
  名称：

  轴向手性吡啶化合物：合成，手性分离和质子依赖障碍阻碍旋转的确定

  摘要：

  合成了轴向手性对映体2-吡啶基嘧啶-3-吡啶基-噻唑烷-4-酮和-硫酮，并通过可变温度NMR或通过微制备型拆分的热消旋法确定了它们在N-3C （吡啶基）键周围的旋转势垒对映体。未经质子化的化合物的旋转势垒范围为46至116 kJ / mol，这取决于N-3-吡啶环上的取代基以及噻唑烷环的环外氧或硫原子。通过TFA使吡啶氮原子质子化，通过氢键相互作用稳定旋转的过渡态，从而降低了旋转势垒。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2014.01.012
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基-3-甲基吡啶 、 二硫化碳 在 吡啶 作用下， 以60%的产率得到1,3-双(3-甲基吡啶-2-基)硫脲
  参考文献：
  名称：

  轴向手性吡啶化合物：合成，手性分离和质子依赖障碍阻碍旋转的确定

  摘要：

  合成了轴向手性对映体2-吡啶基嘧啶-3-吡啶基-噻唑烷-4-酮和-硫酮，并通过可变温度NMR或通过微制备型拆分的热消旋法确定了它们在N-3C （吡啶基）键周围的旋转势垒对映体。未经质子化的化合物的旋转势垒范围为46至116 kJ / mol，这取决于N-3-吡啶环上的取代基以及噻唑烷环的环外氧或硫原子。通过TFA使吡啶氮原子质子化，通过氢键相互作用稳定旋转的过渡态，从而降低了旋转势垒。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2014.01.012

文献信息

• Molecular conformation ofN,N′-diarylthioureas: An assessment by1H NMR and infrared spectroscopy
  作者：L. V. Sudha、S. Manogaran、D. N. Sathyanarayana

  DOI：10.1002/mrc.1260230802

  日期：1985.8

  Several N,N′‐dipyridyl‐ and N‐phenyl‐N′‐pyridyl‐thioureas were examined in different solvents at various temperatures by 1H NMR in order to study their conformational properties. The influence of concentration and the methyl substituent in the pyridine ring on the chemical shifts of the NH and pyridine groups was investigated. The observed chemical shifts are analysed in terms of the conformational properties

  通过 1H NMR 在不同溶剂中在不同温度下检测了几种 N,N'-二吡啶基和 N-苯基-N'-吡啶基硫脲，以研究它们的构象特性。研究了浓度和吡啶环中的甲基取代基对NH和吡啶基团化学位移的影响。根据分子的构象特性分析观察到的化学位移。已经确定了关于 CN 键的内部旋转的自由能障碍。已测量红外光谱以补充核磁共振研究。分子内氢键在吡啶硫脲的优选构象中起主要作用。数据进一步揭示了对称 N 中发生的有趣的动态交换现象，
• Synthesis and molecular studies of half-sandwich arene ruthenium and Cp*Rh/Cp*Ir complexes containing (3-picolyl)thiourea derivatives as N,S-bidentate donor ligands
  作者：Mahesh Kalidasan、R. Nagarajaprakash、Kollipara Mohan Rao

  DOI：10.1007/s11243-015-9946-x

  日期：2015.8

  Series of mononuclear complexes of arene Ru and Cp*Rh/Cp*Ir complexes containing (3-picolyl)thiourea derivative ligands, of general formulae [(η6-arene)Ru(L)Cl]Cl and [Cp*M(L)Cl]Cl L = benzoyl(3-picoylyl)thiourea, arene = benzene (1); p-cymene (2) and M = Rh (3); Ir (4); L = 1,3-bis(3-picolyl)thiourea, arene = benzene (5); p-cymene (6) and M = Rh (7); Ir (8)}, have been synthesized and characterized by spectroscopic methods. X-ray crystallographic studies of complexes (2)–(5), (7), and (8) reveal a typical piano-stool geometry around the metal center with a six-membered metallacycle, in which L acts as an N,S-chelating ligand. Intramolecular N–H···S, S···O, and N–H···N interactions are found to play a significant role in the molecular structures.

  一系列单核的芳烃铑和Cp*铱复合物与（3-吡啶基）硫脲衍生物配体，其一般公式为 [(η6-arene)Ru(L)Cl]Cl 和 [Cp*M(L)Cl]Cl L = 苯甲酰（3-吡啶基）硫脲，芳烃 = 苯 (1)；对异丙苯 (2) 和 M = Rh (3)；Ir (4)；L = 1,3-双（3-吡啶基）硫脲，芳烃 = 苯 (5)；对异丙苯 (6) 和 M = Rh (7)；Ir (8)} 已被合成并通过光谱方法进行表征。对复合物 (2)–(5)，(7) 和 (8) 的X射线晶体学研究显示出金属中心周围具有典型的钢琴凳几何构型，其中特有一个六元金属环，其中L作为N,S-螯合配体。发现分子结构中的分子内N–H···S、S···O和N–H···N相互作用起着重要作用。
• An Acyclic Diaminocarbene Complex of Platinum Formed by Desulfurization of 1,3‐Bis(3‐methylpyridin‐2‐yl)thiourea
  作者：Ece Bulak、Ilknur Dogan、Tereza Varnali、Brigitte Schwederski、Sule Erol Gunal、Peter Lönnecke、Martina Bubrin、Wolfgang Kaim

  DOI：10.1002/ejic.202100277

  日期：2021.6.25

  reaction of the ambidentate ligand 1,3-bis(3-methylpyridin-2-yl)thiourea (1) with [PtCl2(dmso)2] in dichloromethane led to formation of a poorly soluble compound 2, characterized as a conventional chelate complex [PtCl2(1)]=2. Reaction in methanol resulted in desulfurization to produce a fluorescing cationic diaminocarbene−platinum(II) complex 3, the structure of which was elucidated by X-ray crystallography

  双齿配体1,3-双(3-甲基吡啶-2-基)硫脲( 1 )与[PtCl 2 (dmso) 2 ]在二氯甲烷中的反应导致形成难溶性化合物2，其表征为常规螯合物络合物 [PtCl 2 ( 1 )]= 2。在甲醇中反应导致脱硫产生发荧光的阳离子二氨基卡宾-铂 (II) 络合物3，其结构通过 X 射线晶体学、质谱和核磁共振进行阐明。DFT 计算支持实验结果。
• Axially chiral pyridine compounds: synthesis, chiral separations and determination of protonation dependent barriers to hindered rotation
  作者：Furkan Halis Isikgor、Sule Erol、Ilknur Dogan

  DOI：10.1016/j.tetasy.2014.01.012

  日期：2014.3

  2-pyridylimino-3-pyridyl-thiazolidine-4-ones and -thiones have been synthesized and their rotational barriers around the N-3C(pyridyl) bond have been determined by variable temperature NMR or by thermal racemization of the micropreparatively resolved enantiomers. Rotational barriers of the unprotonated compounds ranged from 46 to 116 kJ/mol, depending on the substituent on the N-3-pyridyl ring and on

  合成了轴向手性对映体2-吡啶基嘧啶-3-吡啶基-噻唑烷-4-酮和-硫酮，并通过可变温度NMR或通过微制备型拆分的热消旋法确定了它们在N-3C （吡啶基）键周围的旋转势垒对映体。未经质子化的化合物的旋转势垒范围为46至116 kJ / mol，这取决于N-3-吡啶环上的取代基以及噻唑烷环的环外氧或硫原子。通过TFA使吡啶氮原子质子化，通过氢键相互作用稳定旋转的过渡态，从而降低了旋转势垒。