1,3-双[(二叔丁基膦)氧基]苯 | 338800-20-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,3-双[(二叔丁基膦)氧基]苯
• 中文别名: 1,3-双[(二叔丁基膦)氧代]苯
• 英文名称: 2,6-bis(di-tert-butylphosphinito)phenyl
• 英文别名: 1,3-bis[(di-tert-butylphosphino)oxy]benzene；resorcinolbis[(di-t-butyl)phosphinite]；1,3-bis[di(tert-butyl)phosphinito]benzene；POCOP(t-Bu)H；1,3-((t)BuPO)2C6H4；1,3-(tBu2PO)2C6H4；ditert-butyl-(3-ditert-butylphosphanyloxyphenoxy)phosphane
• CAS: 338800-20-7
• 化学式: C₂₂H₄₀O₂P₂
• 分子量: 398.506
• InChiKey: WSKMTURBCLMNEL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  50 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 储存条件：
  存储在惰性气体中，并置于室温环境。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-双[(二叔丁基膦)氧基]苯 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 84.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  PBP和POCOP钳形配体支持的钯（ii）配合物：其结构，性质和催化活性的比较。

  摘要：

  合成了由Yamashita-Nozaki PBP钳形配体[C 6 H 4 -1,2-（NCH 2 P t Bu 2）2 B] PdCl（1a）支撑的Pd（II）氯化物络合物。将配合物1a的结构，性质和催化活性与相应的POCOP钳形配合物[C 6 H 3 -2,6-（OP t Bu 2）2 ] PdCl（2a）进行了比较。发现配合物1a中的Pd中心比配合物2a中的Pd中心更富电子，更容易被氧化; 配合物1a比配合物2a对铃木-宫浦交叉偶联反应的催化作用要好得多。从配合物1a和2a开始，带有SH，BH 4，CS，CSe或N 3共价配体[C 6 H 4 -1,2-（NCH 2 P t Bu 2）的两个Pd（II）钳形配合物系列。2 B] PdY（Y = SH，1b ; BH 4 ; 1c ; CS，1d ; CSe，1e ;和N 3，1F）和[C 6 H ^ 3 -2,6-（OP吨卜2）2 ] PDY（Y

  DOI：

  10.1039/c9dt03954f
• 作为产物：
  描述：

  二叔丁基氯化膦 、 间苯二酚 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 17.0h， 以89%的产率得到1,3-双[(二叔丁基膦)氧基]苯
  参考文献：
  名称：

  负载钳式铱催化剂在高温下连续流烷烃脱氢

  摘要：

  形式的[Ir（的钳连接的铱络合物R4 PCP）L]（R4 PCP =κ 3 -C 6 ħ 3 -2,6-（XPR 2）2 ; X = CH 2，O; R =吨卜，i Pr）是有效的均相烷烃脱氢催化剂，据报道在240°C或更低的温度下具有很高的活性。在这项工作中，二氧化硅负载的[Ir（C 2 H ^ 4）（p -吨卜2 PO-吨BU4 POCOP）]（1 /的SiO 2）用于研究模型连续流气相无受体烷烃脱氢系统。该特定的支撑构架在高达340°C的温度下是热稳定的，比据报道类似的均相配合物显示出稳定的活性的最高温度高100°C，观察到的丁烷脱氢速率约为。80 mol丁烯mol cat。–1小时–1。固态31 P MAS NMR和ATR IR用于证明主链钳配体在340°C下保持完整并配位。该复合物完全转化成物[Ir（CO）（p -吨卜2 PO-吨BU4 POCOP）]（3 /二氧化硅2）高于300°C。观察到3

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b01497

文献信息

• Iron Hydride Complexes Bearing Phosphinite-Based Pincer Ligands: Synthesis, Reactivity, and Catalytic Application in Hydrosilylation Reactions
  作者：Papri Bhattacharya、Jeanette A. Krause、Hairong Guan

  DOI：10.1021/om2005589

  日期：2011.9.12

  bis(phosphinite) ligands 1,3-(R2PO)2C6H4 (R = iPr and Ph) with Fe(PMe3)4 furnishes iron POCOP-pincer hydride complexes [2,6-(R2PO)2C6H3]Fe(H)(PMe3)2 (R = iPr, 1a; R = Ph, 1b) with two PMe3cis to each other. The isopropyl complex 1a undergoes ligand substitution upon mixing with CO to give [2,6-(iPr2PO)2C6H3]Fe(H)(PMe3)(CO). The kinetic product (2a) of this process contains a CO ligand trans to the hydride

  用Fe（PMe 3）4处理间苯二酚衍生的双（次膦酸酯）配体1,3-（R 2 PO）2 C 6 H 4（R = i Pr和Ph）提供铁POCOP-钳式氢化物络合物[2,6 -（R 2 PO）2 C 6 H 3 ] Fe（H）（PMe 3）2（R = i Pr，1a ; R = Ph，1b），两个PMe 3彼此顺式。异丙基配合物1a与CO混合后进行配体取代，得到[2,6-（i Pr2 PO）2 C 6 H 3 ] Fe（H）（PMe 3）（CO）。该过程的动力学产物（2a）包含反过来为氢化物的CO配体，而热力学产物（2a'）具有氢化物为顺式的CO配体。CO在2a中置换PMe 3在高温下进行，导致形成[2,6-（i Pr 2 PO）2 C 6 H 3 ] Fe（H）（CO）2（3a）。这些新型的POCOP铁-夹杂物氢化铁络合物催化具有不同官能团的醛和酮的氢化硅烷化反应，而1a是该过程中最有效的催
• Temperature and Solvent Effects on H₂ Splitting and Hydricity: Ramifications on CO₂ Hydrogenation by a Rhenium Pincer Catalyst
  作者：Jenny Hu、Quinton J. Bruch、Alexander J. M. Miller

  DOI：10.1021/jacs.0c11110

  日期：2021.1.20

  The catalytic hydrogenation of carbon dioxide holds immense promise for applications in sustainable fuel synthesis and hydrogen storage. Mechanistic studies that connect thermodynamic parameters with the kinetics of catalysis can provide new understanding and guide predictive design of improved catalysts. Reported here are thermochemical and kinetic analyses of a new pincer-ligated rhenium complex

  二氧化碳的催化加氢在可持续燃料合成和储氢方面的应用前景广阔。将热力学参数与催化动力学联系起来的机理研究可以提供新的理解并指导改进催化剂的预测设计。这里报告的是一种新的钳状连接铼络合物 (tBuPOCOP)Re(CO)2 (tBuPOCOP = 2,6-双(二叔丁基膦)苯基) 的热化学和动力学分析，它催化 CO2 加氢以更快的速率在较低的温度。由于该催化剂遵循典型的“外球”加氢机理，因此温度和溶剂对 H2 分解和氢化物转移步骤的影响的综合研究有望与许多其他催化剂相关。与 H2 裂解相关的惊人大熵导致对催化过程中存在的 [(tBuPOCOP)Re(CO)2H]- 浓度的强烈温度依赖性，这进一步受到将溶剂从甲苯更改为四氢呋喃再到乙腈的影响。开发了在 298 K 以外的温度下确定金属氢化物和甲酸盐的氢度的新方法，从而深入了解温度如何影响催化过程中氢化物转移的有利性。这些热化学见解指导了 CO2 加氢以高活性甲酸化的条件选择（在
• Synthesis, Characterization, and Catalytic Properties of Iridium Pincer Complexes Containing NH Linkers
  作者：Reuben B. Leveson-Gower、Paul B. Webb、David B. Cordes、Alexandra M. Z. Slawin、David M. Smith、Robert P. Tooze、Jianke Liu

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00713

  日期：2018.1.8

  hydridochloro complexes (tBu4PXCYP)IrHCl (2e, X = Y = NH; 2f, X = NH; Y = O) were prepared with moderate yields and high purity and were fully characterized by 1H and 31P NMR spectroscopy. Unsymmetrical hybrid pincer ligands R2PNCOPtBu2 (1g, R = isopropyl; 1h, R = cyclohexyl) were prepared conveniently in high yield via a one-pot procedure by judiciously choosing reaction conditions and base; the corresponding

  基于1,3-二氨基苯和3-氨基酚骨架的一系列叔丁基取代的钳位配体，tBu4 PXCYP（1e，X = Y = NH; 1f，X = NH; Y = O）和相应的铱氢化氯络合物（tBu4 PXCYP）IrHCl（2e，X = Y = NH; 2f，X = NH; Y = O）的制备具有中等收率和高纯度，并通过1 H和31 P NMR光谱进行了全面表征。不对称杂种钳配体R2 PNCOP tBu2（1g，R =异丙基; 1h通过明智地选择反应条件和碱，通过一锅法方便地以高收率制备R，（R ＝环己基）。通过[IrCl（COE）2 ] 2与配体的反应合成了相应的铱氢化氯络合物iPr2 PNCOP tBu2 IrHCl（2g）和Cy2 PNCOP tBu2 IrHCl（2h）。X射线晶体学表明，这些铱钳形配合物采用相似的正方形-金字塔形几何形状，并且在固态下，相邻的铱配合物的NH连接子和氯离子之间显示出很强的分子间氢键。叔丁基的1
• Cobalt POCOP Pincer Complexes via Ligand C–H Bond Activation with Co₂(CO)₈: Catalytic Activity for Hydrosilylation of Aldehydes in an Open vs a Closed System
  作者：Yingze Li、Jeanette A. Krause、Hairong Guan

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00273

  日期：2018.7.9

  A series of cobalt POCOP pincer complexes with the formulas 2,6-(iPr2PO)2-4-R′-C6H2}Co(CO)2 (R′ = H (1a), NMe2 (1b), OMe (1c), CO2Me (1d)), 2,6-(Ph2PO)2C6H3}Co(CO)2 (1e), and 2,6-(tBu2PO)2C6H3}Co(CO) (2f) have been synthesized through C–H bond activation of the corresponding pincer ligands with Co2(CO)8. These complexes have been demonstrated to catalyze the hydrosilylation of PhCHO with (EtO)3SiH

  一系列具有式2,6-（i Pr 2 PO）2 -4-R'-C 6 H 2 } Co（CO）2（R'= H（1a），NMe 2（1b），OMe（1c），CO 2 Me（1d）），2,6-（Ph 2 PO）2 C 6 H 3 } Co（CO）2（1e）和2,6-（t Bu 2 PO）2 C 6 H 3 } Co（CO）（2f）是通过Co 2（CO）8相应的钳形配体的C–H键活化而合成的。这些配合物已被证明可以催化PhCHO与（EtO）3 SiH的氢化硅烷化反应，该反应具有诱导期和递减顺序，依次为1b > 1c > 1a > 1d > 1e。该催化规程可以应用于周转数高达300的各种醛。二羰基络合物中的CO配体在室温下可与13 CO交换，并在高温下与钴部分解离。CO的取代由叔丁基异氰化物在50-80°C时用1a完成，导致形成2,6-（i Pr 2 PO）2 C 6 H 3 } Co（CN
• Iridium Bis(phosphinite) <i>p</i>-XPCP Pincer Complexes:  Highly Active Catalysts for the Transfer Dehydrogenation of Alkanes
  作者：Inigo Göttker-Schnetmann、Peter White、Maurice Brookhart

  DOI：10.1021/ja0385235

  日期：2004.2.1

  p-XPCPIrHCl pincer complexes ([PCP = eta(3)-5-X-C(6)H(2)[OP(tBu)(2)](2)-1,3], X = MeO (4a), Me (4b), H (4c), F (4d), C(6)F(5) (4e), and Ar(F) [=3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl] (4f)) have been synthesized. Treatment of compounds 4a-f with NatOBu in cyclooctane (COA)/tert-butylethylene (TBE) mixtures generates species with unprecedented catalytic activity for the catalyzed transfer dehydrogenation of COA

  一系列新的双(次膦酸盐) p-XPCPIrHCl 钳形配合物 ([PCP = eta(3)-5-XC(6)H(2)[OP(tBu)(2)](2)-1,3]， X = MeO (4a)、Me (4b)、H (4c)、F (4d)、C(6)F(5) (4e) 和 Ar(F) [=3,5-双（三氟甲基）苯基] (4f)) 已合成。在环辛烷 (COA)/叔丁基乙烯 (TBE) 混合物中用 NatOBu 处理化合物 4a-f 产生的物质具有前所未有的催化活性，用于以 TBE 作为受体的 COA 催化转移脱氢形成环辛烯 (COE) 和叔丁基乙烷 (TBA) ）。当底物：催化剂前体比为 3030COA:3030TBE:1p-XPCPIrHCl (4):1.1NaOtBu 时，周转数 (TON) 介于 1400 和 2200 之间（在 TBE 中转化率高达 72%）和初始周转频率 (TOF) 介于 1.6