1,4-二氢-6-甲基-1,4-甲桥萘 | 4897-73-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: 1,4-二氢-6-甲基-1,4-甲桥萘
• 英文名称: 6-methyl-1,4-dihydro-1,4-methanonaphthalene
• 英文别名: 2-methylbenzonorbornadiene；4'-Methyl-benzonorbornadien；6-Methyl-benzonorbornadien；m-Methyl-benzonorbornadien；3-Methylbenzonorbornadien；1,4-Methanonaphthalene, 1,4-dihydro-6-methyl-；4-methyltricyclo[6.2.1.02,7]undeca-2(7),3,5,9-tetraene
• CAS: 4897-73-8
• 化学式: C₁₂H₁₂
• 分子量: 156.227
• InChiKey: OFLDLPDLWOSGIB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  110-112 °C
• 沸点：
  240.6±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.080±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-二氢-6-甲基-1,4-甲桥萘 在 palladium on activated charcoal 甲基溴化镁 、 氢气 、 copper(I) bromide 作用下， 以 乙醚 、 氯苯 为溶剂， 生成 4'-Methyl-benzonorbornen-ol-(7-anti)
  参考文献：
  名称：

  Substituent Effects and Homobenzylic Conjugation in anti-7-Benzonorbornenyl p-Bromobenzenesulfonate Solvolyses^1-4

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01076a034
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二溴甲苯 、 环戊二烯 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以4.19 g的产率得到1,4-二氢-6-甲基-1,4-甲桥萘
  参考文献：
  名称：

  [EN] ESTER COMPOUND
  [FR] COMPOSÉ ESTER
  [JA] エステル化合物

  摘要：

  这项发明的酯化合物由以下式（1）表示[式中，R1-R24分别独立地是氢原子、卤素原子、烃基或含有杂原子的烃基。 R1-R10、R23和R24可以相互连接形成环，相邻的取代基也可以直接连接形成多重键。 R11-R24可以相互连接形成环，相邻的取代基也可以相互连接形成多重键。 在R1-R24中，至少有一对相互连接形成环结构。 n2-n5分别独立地表示0-2的整数。 n1和n6分别独立地表示0或1的整数。 L1和L2分别独立地是烃基或含有杂原子的烃基。]。

  公开号：

  WO2022045231A1

文献信息

• Substituent effects on the chemical shifts of the bridge protons of benzonorbornenes
  作者：Naoki Inamoto、Shozo Masuda、Kazuo Tori、Katsutoshi Aono、Hiroshi Tanida

  DOI：10.1139/v67-197

  日期：1967.6.1

  The substituent effects on the chemical shifts of the C₉ bridge protons in a series of 6-substituted benzonorbornenes and benzonorbornadienes, and on those of the C₂ protons in 5-substituted 2-indanols, were investigated. They were linearly correlated with the modified Hammett relationship τ_R − τ_H = ρ (σ_m + σ_p)/2. The ρ values obtained from the anti-C₉ protons in the bornenes and bornadienes were slightly but significantly larger than those from the corresponding syn protons, whereas no significant difference was observed between the ρ values obtained from syn-9-benzonorbornenols and the indanols. The larger ρ_anti values were explained in terms of a stereospecific electronic interaction between the π-electron system of the benzene ring and the orbital system of the bridge carbon. In addition, it was shown that the above modified Hammett relationship gives generally a good agreement with the substituent effects on the aliphatic constituents of benzocyclenes and analogous compounds.

  在一系列6-取代苯基诺邻二环烯和苯基诺邻二烯中，对C₉桥上质子的化学位移进行了取代效应的研究，以及对5-取代2-茚醇中C₂质子的影响。这些效应与修正的Hammett关系τ_R - τ_H = ρ (σ_m + σ_p)/2呈线性相关。在苯基诺邻二烯中，从反式C₉质子获得的ρ值略微但显着大于从相应的顺式质子获得的值，而从顺-9-苯基诺邻醇和茚醇中获得的ρ值之间没有显著差异。较大的ρ_anti值可以解释为苯环的π-电子体系与桥碳的轨道体系之间的立体特异性电子相互作用。此外，结果表明上述修正的Hammett关系通常与苯环环烯和类似化合物的脂肪成分的取代效应具有良好的一致性。
• Homoconjugation in Bicyclo[2.2.1]hept-2-en-7-yl and 1,4-Dihydro-1,4-methanonaphthalen-9-yl Radicals
  作者：Takashi Kawamura、Yoshio Sugiyama、Teijiro Yonezawa

  DOI：10.1246/bcsj.56.2919

  日期：1983.10

  2,3-Dimethylbicyclo[2.2.1]hept-2-en-7-yl and 6-methyl-1,4-dihydro-1,4-methanonaphthalen-9-yl radicals are examined wiht ESR. Comparisons of their hyperfine splitting constants with those of bicyclo[2.2.1]hept-2-en-7-yl (1a) and 1,4-dihydro-1,4-methanonaphthalen-9-yl (2a) radicals show that the odd electron on the tervalent carbon atom is delocalized to the extent of 10% into the π system of the vinylene

  2,3-二甲基双环[2.2.1]hept-2-en-7-yl 和 6-methyl-1,4-dihydro-1,4-methanonaphthalen-9-yl 自由基用 ESR 检查。它们的超精细分裂常数与双环 [2.2.1]hept-2-en-7-yl (1a) 和 1,4-dihydro-1,4-methanonaphthalen-9-yl (2a) 自由基的比较表明，三价碳原子上的奇数电子分别离域到 1a 中亚乙烯基桥的 π 系统 10% 和最大 5% 进入 2a 中亚苯基桥的 π 系统。这种奇怪的电子离域伴随着三价碳原子的碳负离子特征的增加。它们的三价碳原子的非平面性与碳负离子特征有关。
• Neighboring group participation by a pyridine ring. 2. Effects of aromatic substituents on solvolysis of 5,8-methano-5,6,7,8-tetrahydroisoquinoline and benzonorbornene derivatives
  作者：Hiroshi Tanida、Tadashi Irie、Yoko Hayashi

  DOI：10.1021/jo00206a019

  日期：1985.3
• Substituent Effects and Homobenzylic Conjugation in <i>anti</i>-7-Benzonorbornenyl <i>p</i>-Bromobenzenesulfonate Solvolyses^1-4
  作者：Hiroshi. Tanida、Teruji. Tsuji、Hiroyuki. Ishitobi

  DOI：10.1021/ja01076a034

  日期：1964.11
• [EN] ESTER COMPOUND<br/>[FR] COMPOSÉ ESTER<br/>[JA] エステル化合物
  申请人：MITSUI CHEMICALS INC

  公开号：WO2022045231A1

  公开（公告）日：2022-03-03

  本発明のエステル化合物は下記式（１）で表される〔式中、Ｒ1～Ｒ24は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基またはヘテロ原子含有炭化水素基である。Ｒ1～Ｒ10、Ｒ23およびＲ24は互いに結合して環を形成してもよく、隣接する置換基が直接結合した多重結合を形成してもよい。Ｒ11～Ｒ24は互いに結合して環を形成してもよく、隣接する置換基が互いに結合して多重結合を形成してもよい。Ｒ1～Ｒ24において少なくとも１組は互いに結合して環構造を形成する。ｎ２～ｎ５は、それぞれ独立に０～２の整数を表す。ｎ１およびｎ６は、それぞれ独立に０または１の整数を表す。Ｌ1およびＬ2は、それぞれ独立に炭化水素基またはヘテロ原子含有炭化水素基である。〕。

  这项发明的酯化合物由以下式（1）表示[式中，R1-R24分别独立地是氢原子、卤素原子、烃基或含有杂原子的烃基。 R1-R10、R23和R24可以相互连接形成环，相邻的取代基也可以直接连接形成多重键。 R11-R24可以相互连接形成环，相邻的取代基也可以相互连接形成多重键。 在R1-R24中，至少有一对相互连接形成环结构。 n2-n5分别独立地表示0-2的整数。 n1和n6分别独立地表示0或1的整数。 L1和L2分别独立地是烃基或含有杂原子的烃基。]。