1,4-二硫杂螺[4.11]十六烷 | 16775-67-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代缩醛
• 中文名称: 1,4-二硫杂螺[4.11]十六烷
• 英文名称: 1,4-dithiaspiro[4.11]hexadecane
• 英文别名: cyclododecanone ethylene dithioketal
• CAS: 16775-67-0
• 化学式: C₁₄H₂₆S₂
• mdl: MFCD27964719
• 分子量: 258.492
• InChiKey: BSFZPGSAVXOWPF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  88 °C
• 沸点：
  381.2±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-二硫杂螺[4.11]十六烷 在 三氯化铁 、 potassium iodide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 11.0h， 以87%的产率得到环十二酮
  参考文献：
  名称：

  FeCl3/KI 对二硫缩醛的轻松脱保护

  摘要：

  摘要 羰基化合物由相应的二硫缩醛以FeCl3/KI和甲醇为溶剂回流再生。

  DOI：

  10.1081/scc-120016345
• 作为产物：
  描述：

  1,2-乙二硫醇 、 环十二酮 在 四溴环己二烯-1-酮 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.67h， 以91%的产率得到1,4-二硫杂螺[4.11]十六烷
  参考文献：
  名称：

  2,4,4,6-四溴-2,5-环己二烯酮 (TABCO)、N-溴代琥珀酰亚胺 (NBS) 和溴作为羰基化合物二硫代缩醛化和氧硫代缩醛化以及转二硫代缩醛化反应的有效催化剂

  摘要：

  使用 2,4,4,6-四溴-2,5-环己二烯酮 (TABCO)、N-溴代琥珀酰亚胺 (NBS) 和溴作为有效催化剂将羰基化合物转化为环状和无环二硫缩醛和 1,3-描述了在温和反应条件下的硫杂环戊烷。这些催化剂还用于在硫醇存在下以高产率有效地将缩醛、二缩醛、缩酮、酰基、烯胺、腙和肟转二硫缩醛。

  DOI：

  10.1080/10426500211712

文献信息

• A Simple and Practical Synthetic Protocol for Acetalisation, Thioacetalisation and Transthioacetalisation of Carbonyl Compounds under Solvent-Free Conditions
  作者：Abu T. Khan、Ejabul Mondal、Subrata Ghosh、Samimul Islam

  DOI：10.1002/ejoc.200300685

  日期：2004.5

  corresponding dithioacetals under identical conditions. Some of the major advantages are mild reaction conditions, a high degree of efficiency, compatibilty with other protecting groups and the lack of solvents, particularly for thioacetalisation. In addition, no brominations occur at the double bond or α to the keto position or even in the aromatic ring under these experimental conditions. (© Wiley-VCH Verlag

  在室温下，在催化量的（溴二甲基）溴化锍存在下，用醇或二醇和原甲酸三乙酯处理后，多种羰基化合物可以顺利转化为相应的缩醛。类似地，在室温下使用相同的催化剂而无需任何溶剂，各种羰基化合物可以在与硫醇或二硫醇反应时转化为相应的二硫缩醛。此外，O,O-缩醛也可以在相同条件下转化为相应的二硫缩醛。一些主要优点是温和的反应条件、高效率、与其他保护基团的相容性以及缺乏溶剂，特别是对于硫代缩醛化。此外，在这些实验条件下，在双键或酮位的 α 处甚至芳环中都不会发生溴化。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• A Simple and Efficient Heterogeneous Procedure for Thioacetalization of Aldehydes and Ketones
  作者：Mohammed Hashmat Ali、Maria Goretti Gomes

  DOI：10.1055/s-2005-865303

  日期：——

  A new procedure for the protection of aldehydes and ketones as thioacetals promoted by catalytic amount of p-toluene-sulfonic acid and silica gel has been developed. This procedure offers versatility, short reaction time,excellent yield, good selectivity, and flexibility in terms of choice of solvent that can be utilized in this reaction. The procedure is easy to carry out and does not require aqueous

  已经开发了一种通过催化量的对甲苯磺酸和硅胶促进作为硫缩醛保护醛和酮的新方法。该程序提供了多功能性、反应时间短、产率高、选择性好以及在选择可用于该反应的溶剂方面的灵活性。该程序易于执行，不需要水处理。在大多数情况下，简单的过滤然后去除溶剂会产生纯产品。
• Silica-Supported Perchloric Acid (HClO₄-SiO₂): A Versatile Catalyst for Tetrahydropyranylation, Oxathioacetalization and Thioacetalization
  作者：Abu Khan、Tasneem Parvin、Lokman Choudhury

  DOI：10.1055/s-2006-942465

  日期：2006.8

  A simple and convenient synthetic protocol for the protection of hydroxyl group as tetrahydropyranyl ether as well as carbonyl functionality as oxathioacetal and thioacetal has been achieved using a catalytic amount of silica-supported perchloric acid under solvent-free conditions. This protocol has many advantages compared to currently available methodologies in terms of simplicity, yield, reaction

  在无溶剂条件下使用催化量的二氧化硅负载的高氯酸实现了一种简单方便的合成方案，用于保护作为四氢吡喃醚的羟基以及作为草硫缩醛和硫缩醛的羰基官能团。与目前可用的方法相比，该协议在简单性、产率、反应时间、催化剂的可重复使用性和经济可行性方面具有许多优势。
• Elemental fluorine. Part 5. Reactions of 1,3-dithiolanes and thioglycosides with fluorine–iodine mixtures
  作者：Richard D. Chambers、Graham Sandford、Matthew E. Sparrowhawk、Malcolm J. Atherton

  DOI：10.1039/p19960001941

  日期：——

  1,3-Dithiolanes, prepared from diaryl ketones, react with elemental fluorine–iodine mixtures to give the corresponding difluoromethylene derivatives. Under the same conditions, thioglycosides give glycosyl fluorides in good yields. Reaction of 1,3-dithiolanes with fluorine in aqueous acetonitrile provides a remarkably mild method for efficient deprotection to the parent ketone.

  由二芳基酮制得的1,3-二硫杂环戊烷与元素氟-碘混合物反应生成相应的二氟亚甲基衍生物。在相同条件下，硫糖苷以良好的收率得到糖基氟化物。1,3-二硫杂环戊烷与氟在乙腈水溶液中的反应为有效脱保护母体酮提供了一种非常温和的方法。
• NEW APPLICATIONS OF SOLID SILICA CHLORIDE (─SiO₂Cl): EFFICIENT OXIDATION OF CYCLIC THIOACETALS, TMS, TBDMS, AND THP ETHERS TO THEIR CARBONYL COMPOUNDS BY SOLID SILICA CHLORIDE/KMnO₄ SYSTEM
  作者：Habib Firouzabadi、Hassan Hazarkhani、Hassan Hassani

  DOI：10.1080/10426500490262531

  日期：2004.2.1

  aromatic and aliphatic cyclic thioacetals (1,3-dithiolanes, 1,3-dithianes) and silyl and pyranyl ethers into their corresponding carbonyl compounds in dry CH3CN at room temperature in high yields. Over-oxidation of aldehydes to carboxylic acids has not been observed by this system. In the absence of silica chloride, KMnO4 in dry CH3CN is an ineffective reagent for these oxidations.

  固体氯化硅/KMnO4 系统在室温下在干燥的 CH3CN 中有效地将芳香族和脂肪族环状硫缩醛（1,3-二硫戊环、1,3-二噻烷）以及甲硅烷基和吡喃基醚氧化成相应的羰基化合物。该系统没有观察到醛过度氧化成羧酸。在没有氯化硅的情况下，干燥 CH3CN 中的 KMnO4 对这些氧化作用无效。