1-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)丙-2-烯基乙酸酯 | 34627-78-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 中文名称: 1-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)丙-2-烯基乙酸酯
• 英文名称: 1-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)allyl acetate
• 英文别名: 1'-Acetoxysafrole；1-(1,3-benzodioxol-5-yl)prop-2-enyl acetate
• CAS: 34627-78-6
• 化学式: C₁₂H₁₂O₄
• 分子量: 220.225
• InChiKey: TXUCQVJZBXYDKH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  321.16°C (rough estimate)
• 密度：
  1.2313 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2932999099
• 储存条件：
  库房应保持通风、低温和干燥环境。

制备方法与用途

类别：有毒物品

可燃性危险特性：

• 可燃；加热分解释放刺激烟雾

储运特性：

• 库房通风低温干燥

灭火剂：

• 干粉、泡沫、砂土、二氧化碳，以及雾状水

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)丙-2-烯基乙酸酯 在 水 、 molybdenum hexacarbonyl 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 17.0h， 以35%的产率得到5-[(E)-丙-1-烯基]苯并[1,3]二氧杂环戊烯
  参考文献：
  名称：

  使用六羰基钼 (0) 对烯丙基乙酸酯进行还原脱乙酰氧基化

  摘要：

  在回流的二恶烷中，在氮气氛下，脂肪族烯丙基乙酸酯被六羰基钼 (0) 还原成烯烃。这些反应通过加入 H2O 加速。1-芳基-或3-芳基烯丙基乙酸酯在相同条件下引起去乙酰氧基化烯丙基同偶联。

  DOI：

  10.1246/bcsj.64.2311
• 作为产物：
  描述：

  1'-羟基黄樟素 、 乙酸酐 在 三乙胺 作用下， 反应 18.0h， 以78%的产率得到1-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)丙-2-烯基乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  羰基化之外的羟甲基化：通过对映体 π 面歧视进行对映选择性铱催化甲醛与乙酸烯丙酯的还原偶联

  摘要：

  SEGPHOS 修饰的手性铱配合物可催化 2-丙醇介导的支链烯丙乙酸酯 1a-1o 与甲醛的还原偶联，形成高烯丙醇 2a-2o，并具有出色的区域选择性和对映选择性控制。这些过程依赖于 σ-烯丙基铱中间体的对映体 π-面辨别，代表了羟醛加成以外的对映选择性甲醛 CC 偶联的第一个例子。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b01078

文献信息

• Enantioselective Iridium-Catalyzed Allylic Alkylation of Racemic Branched Alkyl-Substituted Allylic Acetates with Malonates
  作者：Tian-Yuan Zhang、Yi Deng、Kun Wei、Yu-Rong Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04309

  日期：2021.2.5

  The regio- and enantioselective allylic substitution of branched alkyl-substituted allylic acetates employing malonates has been achieved through a process that calls for Krische’s π-allyliridium C,O-benzoate catalyst. The protocol reported herein can be applied to a diverse set of branched alkyl substrates that are generally not well tolerated in the other two types of Ir-catalyzed allylation.

  使用丙二酸酯的支链烷基取代的烯丙基乙酸酯的区域和对映选择性烯丙基取代是通过要求Krische的π-烯丙基铱C，O-苯甲酸酯催化剂的方法实现的。本文报道的方案可应用于通常在其他两种类型的Ir催化的烯丙基化中不能很好耐受的各种支链烷基底物上。
• Enantioselective Iridium-Catalyzed Phthalide Formation through Internal Redox Allylation of Phthalaldehydes
  作者：James M. Cabrera、Johannes Tauber、Michael J. Krische

  DOI：10.1002/anie.201712015

  日期：2018.1.26

  An inside job: Enantioselective phthalide synthesis was achieved through internal redox allylation of o‐phthalaldehydes. Oxidative esterification is balanced by reductive carbonyl addition to achieve an overall redox‐neutral process. This method enabled formal syntheses of ent‐spirolaxine methyl ether and CJ‐12,954.

  一项内部工作：通过邻苯二甲醛的内部氧化还原烯丙基化来实现对映选择性的苯酞合成。氧化性酯化可通过还原性羰基加成来平衡，以实现整体的氧化还原中性过程。该方法可实现对苯并氧杂螺环甲醚和CJ-12,954的正式合成。
• Ethanol: Unlocking an Abundant Renewable C ₂ ‐Feedstock for Catalytic Enantioselective C−C Coupling
  作者：Cole C. Meyer、Nicholas P. Stafford、Melinda J. Cheng、Michael J. Krische

  DOI：10.1002/anie.202102694

  日期：2021.5.3

  production at >85 million tons/year, ethanol is the world's largest‐volume renewable small molecule carbon source, yet its use as a C2‐feedstock in enantioselective C−C coupling is unknown. Here, the first catalytic enantioselective C−C couplings of ethanol are demonstrated in reactions with structurally complex, nitrogen‐rich allylic acetates incorporating the top 10 N‐heterocycles found in FDA‐approved

  乙醇的年产量超过 8500 万吨/年，是世界上产量最大的可再生小分子碳源，但其在对映选择性 C−C 偶联中作为 C 2原料的用途尚不清楚。在这里，乙醇的第一个催化对映选择性 C−C 偶联在与结构复杂、富含氮的烯丙乙酸酯的反应中得到证实，其中含有 FDA 批准的药物中发现的前 10 个氮杂环。
• Ni-Catalyzed Asymmetric Allylation of Secondary Phosphine Oxides
  作者：Xu-Teng Liu、Ya-Qian Zhang、Xue-Yu Han、Shi-Ping Sun、Qing-Wei Zhang

  DOI：10.1021/jacs.9b08734

  日期：2019.10.23

  A nickel catalyzed asymmetric allylation of secondary phosphine oxides (SPO) for the synthesis of tertiary phosphine oxides (TPO) was realized with high enantioselectivity. The dynamic kinetic resolution of SPO was accomplished in the presence of nickel complex. By elucidating the absolute configurations of the reacted SPO starting material and the TPO product, we confirmed that the allylation reaction

  以高对映选择性实现了用于合成叔氧化膦 (TPO) 的镍催化的仲氧化膦 (SPO) 的不对称烯丙基化。SPO 的动态动力学拆分是在镍配合物的存在下完成的。通过阐明反应的 SPO 起始材料和 TPO 产物的绝对构型，我们确认烯丙基化反应通过 P-立体保留过程进行。该协议代表了通过烯丙基化反应合成 P-立体氧化膦的第一个例子。
• Selection between Diastereomeric Kinetic vs Thermodynamic Carbonyl Binding Modes Enables Enantioselective Iridium-Catalyzed <i>anti</i>-(α-Aryl)allylation of Aqueous Fluoral Hydrate and Difluoroacetaldehyde Ethyl Hemiacetal
  作者：James M. Cabrera、Johannes Tauber、Wandi Zhang、Ming Xiang、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/jacs.8b05725

  日期：2018.8.1

  increasing carbonyl electrophilicity in 2-propanol-mediated reductive couplings of aldehydes with branched aryl-substituted allylic acetates to form products of carbonyl anti-(α-aryl)allylation. This unusual phenomenon is caused by aldehyde coordination to diastereomeric kinetic vs thermodynamic carbonyl binding sites that deliver enantiomeric products. Exploiting this effect, anti-diastereo- and enantioselective

  在 2-丙醇介导的醛与支链芳基取代的烯丙基乙酸酯的还原偶联中，对映选择性随着羰基亲电性的增加而增加，形成羰基反（α-芳基）烯丙基化的产物。这种不寻常的现象是由醛与非对映体动力学与热力学羰基结合位点的配位引起的，该结合位点提供对映体产物。利用这种效应，开发了氟醛水合物和二氟乙醛乙基半缩醛的反对映选择性和对映选择性（α-芳基）烯丙基化。