1-(4-溴苯基)-N-甲基甲亚胺 | 35003-56-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-(4-溴苯基)-N-甲基甲亚胺
• 英文名称: N-(4-bromobenzylidene)methanamine
• 英文别名: N-(4-bromobenzylidene)-methylamine；Methanamine, N-[(4-bromophenyl)methylene]-；1-(4-bromophenyl)-N-methylmethanimine
• CAS: 35003-56-6
• 化学式: C₈H₈BrN
• 分子量: 198.062
• InChiKey: CZZJIBWMHRJEEM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  237.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-溴苯基)-N-甲基甲亚胺 在 (5R,5'R)-4,4,4',4'-tetrakis(2,5-dimethylphenyl)-5,5'-diphenyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以95%的产率得到d-1,2-bis-(4-bromophenyl)-N,N'-dimethylethane-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  以手性二硼为模板的亚胺的对映选择性还原偶联

  摘要：

  我们在此报告了一种通用、实用且高效的方法，通过手性二硼模板化的亚胺的还原偶联不对称合成各种手性邻二胺。该协议具有高对映选择性和立体特异性、温和的反应条件、简单的操作程序、使用现成的起始材料和广泛的底物范围。该方法表明了启用二硼的 [3,3]-σ 重排的普遍性。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c04558
• 作为产物：
  描述：

  以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 1-(4-溴苯基)-N-甲基甲亚胺
  参考文献：
  名称：

  涉及环戊二烯酮铁络合物的铁催化胺脱氢的机理研究─逐步氢化物和质子转移的证据

  摘要：

  通过动力学同位素效应(KIE)测量、中间体分离和密度泛函理论计算研究了(环戊二烯酮)铁羰基配合物催化胺脱氢的机理。(环戊二烯酮)铁胺中间体被分离并通过1 H 和13 C NMR 光谱以及 X 射线晶体学进行表征。分离的铁胺络合物非常稳定，并经过正式的β-氢化物消除，产生亚胺和氢化铁络合物。观察到的铁催化 4-甲氧基-N脱氢的 KIE-(4-甲基苄基)苯胺按照分步脱氢制得。密度泛函计算证实了一种逐步机制，涉及从胺到铁的决定速率的氢化物转移，产生金属氢化物和亚胺中间体，然后是质子从亚胺离子转移到环戊二烯酮配体的氧。

  DOI：

  10.1021/acscatal.3c01779

文献信息

• Cooperative Multifunctional Catalysts for Nitrone Synthesis: Platinum Nanoclusters in Amine‐Functionalized Metal–Organic Frameworks
  作者：Xinle Li、Biying Zhang、Linlin Tang、Tian Wei Goh、Shuyan Qi、Alexander Volkov、Yuchen Pei、Zhiyuan Qi、Chia‐Kuang Tsung、Levi Stanley、Wenyu Huang

  DOI：10.1002/anie.201710164

  日期：2017.12.18

  in organic synthesis and the pharmaceutical industry. The heterogeneous synthesis of nitrones with multifunctional catalysts is extremely attractive but rarely explored. Herein, we report ultrasmall platinum nanoclusters (PtNCs) encapsulated in amine‐functionalized Zr metal–organic framework (MOF), UiO‐66‐NH2 (Pt@UiO‐66‐NH2) as a multifunctional catalyst in the one‐pot tandem synthesis of nitrones

  硝基是有机合成和制药行业的关键中间体。用多功能催化剂进行硝酮的非均相合成极具吸引力，但很少探索。在本文中，我们报告了一锅纵列中封装在胺官能化Zr金属有机框架（MOF），UiO-66-NH 2（Pt @ UiO-66-NH 2）中的超小型铂纳米簇（PtNC）。硝酮的合成。由于超小PtNC提供的选择性加氢活性与UiO-66-NH 2赋予的Lewis酸度/碱度/纳米约束作用之间的协同作用，与Pt相比，Pt @ UiO-66-NH 2表现出显着的活性和选择性。 / carbon，Pt @ UiO‐66和Pd @ UiO‐66‐NH 2。Pt @ UiO-66-NH 2的性能也优于同一MOF（Pt / UiO-66-NH 2）外表面负载的Pt纳米颗粒。据我们所知，这项工作展示了使用可回收的多功能非均相催化剂单锅合成硝酮的第一个实例。
• Chemoselective Reductive Nucleophilic Addition to Tertiary Amides, Secondary Amides, and<i>N</i>-Methoxyamides
  作者：Minami Nakajima、Yukiko Oda、Takamasa Wada、Ryo Minamikawa、Kenji Shirokane、Takaaki Sato、Noritaka Chida

  DOI：10.1002/chem.201404648

  日期：2014.12.22

  modern organic synthesis, chemoselectivity is recognized as an important factor in the development of new methodologies. Chemoselective nucleophilic addition to amide carbonyl centers is a challenge because classical methods require harsh reaction conditions to overcome the poor electrophilicity of the amide carbonyl group. We have successfully developed a reductive nucleophilic addition of mild nucleophiles

  随着目标分子在现代有机合成中的复杂性增加，化学选择性被认为是开发新方法的重要因素。酰胺羰基中心的化学选择性亲核加成是一个挑战，因为经典方法需要苛刻的反应条件以克服酰胺羰基的不良亲电性。我们已经成功开发出使用Schwartz试剂将温和的亲核试剂还原性添加到叔酰胺，仲酰胺和N-甲氧基酰胺上的亲核试剂[Cp 2ZrHCl]。该反应在各种敏感的官能团，例如甲酯的存在下，以高度化学选择性的方式发生，这些官能团通常需要在亲核加成之前进行保护。该反应将适用于由容易获得的酰胺基团简单合成复杂的天然生物碱。
• Asymmetric Synthesis of Tetrahydropyridines via an Organocatalytic One-Pot Multicomponent Michael/Aza-Henry/Cyclization Triple Domino Reaction
  作者：Marcus Blümel、Pankaj Chauhan、Robert Hahn、Gerhard Raabe、Dieter Enders

  DOI：10.1021/ol503024d

  日期：2014.11.21

  A low loading of a quinine-derived squaramide efficiently catalyzes the triple-domino Michael/aza-Henry/cyclization reaction between 1,3-dicarbonyl compounds, β-nitroolefins, and aldimines to provide tetrahydropyridines bearing three contiguous stereogenic centers in good yields, excellent enantiomeric excesses, and up to high diastereomeric ratios.

  低负载的奎宁衍生的方酰胺有效地催化 1,3-二羰基化合物、β-硝基烯烃和醛亚胺之间的三多米诺 Michael/aza-Henry/环化反应，以良好的收率提供具有三个连续立体中心的四氢吡啶。对映体过量，以及高达高的非对映体比率。
• Stereocomplementary Synthesis of<i>cis</i>- and<i>trans</i>-2-(<i>p</i>-Bromophenyl)-5-methylthiazolidin-4-ones: Useful Umpolung-type Suzuki-Miyaura Cross-coupling Partner and Donor
  作者：Ryosuke Sasaki、Hidefumi Nakatsuji、Yoo Tanabe

  DOI：10.1002/jhet.3141

  日期：2018.5

  trans‐stereocomplementary synthetic manner. cis‐Selective cyclo‐condensation proceeded between 2‐sulfanylpropanoic acid (thiolactic acid) and an imine derived from 4‐bromobenzaldehyde and methylamine, whereas Ti(OiPr)4 and Ti(OiBu)4‐promoted trans‐selective cyclo‐condensation proceeded between benzyl 2‐sulfanylpropanoate and the imine. The obtained cis‐ and trans‐2‐(p‐bromophenyl)‐5‐methylthiazolidin‐4‐ones

  新颖顺-和反式-2-（p溴苯基）-5- methylthiazolidin -4-酮，小号，Ñ含杂环化合物，是提供了一种在CIS -stereocomplementary和反式-stereocomplementary合成方式。顺式-选择性环缩合反应在2-硫烷基丙酸（硫代乳酸）与由4-溴苯甲醛和甲胺衍生的亚胺之间进行，而Ti（O i Pr）4和Ti（O i Bu）4则促进了反式-选择性环缩合反应。 2-磺硫基丙酸苄酯与亚胺之间的缩合反应。获得的顺式-和反式- 2-（p溴苯基）-5- methylthiazolidin -4-酮被成功地转换为利用铃木-宫浦和宫浦-石山横2-（3-呋喃基）苯基衍生物和双（频哪醇基）二硼烷衍生物偶联反应分别以增强作用方式进行。
• Four-Electron Electrocyclic Ring-Opening/Intermolecular [4+2] Cycloadditions of α-Hydroxycyclobutenones: Stereoselective Synthesis of Multiple Substituted δ-Lactams
  作者：Peidong Song、Qing Li、Congcong Wang、Wenfa Wu、Xu Mao、Jiajia Wang、Xiangdong Hu

  DOI：10.1002/adsc.201501152

  日期：2016.4.14

  four‐electron electrocyclic ring‐opening/intermolecular [4+2] cycloaddition of α‐hydroxycyclobutenones is reported. The reaction represents the first example for the intermolecular cycloaddition of the extensively studied enol‐ketene intermediate, and provides a new synthetic route to multiply substituted δ‐lactams in high stereoselectivity.

  报道了α-羟基环丁烯酮的四电子开环/分子间[4 + 2]环加成反应。该反应代表了广泛研究的烯醇-烯酮中间体的分子间环加成反应的第一个实例，并为在高立体选择性下取代取代的δ-内酰胺提供了一条新的合成途径。