1-(二苯基亚甲基)-2-(4-(三氟甲基)苯基)肼 | 210536-92-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-(二苯基亚甲基)-2-(4-(三氟甲基)苯基)肼
• 英文名称: N-(4-trifluoromethylphenyl)-benzophenone hydrazone
• 英文别名: 1-(diphenylmethylene)-2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)hydrazine；Benzophenone 4-(trifluoromethyl)phenyl hydrazone；N-(benzhydrylideneamino)-4-(trifluoromethyl)aniline
• CAS: 210536-92-8
• 化学式: C₂₀H₁₅F₃N₂
• 分子量: 340.348
• InChiKey: ZCLLAFZVIIICIY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  94 °C
• 沸点：
  423.6±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  24.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(二苯基亚甲基)-2-(4-(三氟甲基)苯基)肼 在 三乙烯二胺 、 氧气 、 copper diacetate 、 potassium carbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 120.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 12.0h， 以72%的产率得到3-phenyl-1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-1H-indazole
  参考文献：
  名称：

  铜催化好氧C（sp 2）–H形成C–N键的功能：吡唑和吲唑的合成

  摘要：

  本文报道了通过铜催化的直接好氧氧化C（sp 2）-H胺的合成简单，实用，高效的吡唑和吲唑合成方法。在温和条件下，该过程可耐受各种官能团。还研究了吡唑的进一步多样化，这为其药物发现提供了潜力。

  DOI：

  10.1021/jo400162d
• 作为产物：
  描述：

  N-(二苯甲亚基氨基)-N-甲基-苯胺 在 四丁基氟化铵 、 sodium acetate 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1-(二苯基亚甲基)-2-(4-(三氟甲基)苯基)肼
  参考文献：
  名称：

  芳基腙电化学自由基 Csp2-H/N-H 环化合成 1H-吲唑

  摘要：

  对 N-杂环骨架进行高效且可持续的 C-N 键形成反应一直是有机合成领域的长期兴趣。在这项工作中，我们开发了芳基腙到 1 H-吲唑的电化学自由基 C sp 2 -H/N-H 环化。采用电化学阳极氧化方法合成了多种1 H-吲唑衍生物，产率中等至较好。HFIP不仅用作溶剂或质子供体，而且可以促进N自由基的形成。这种合成方法操作简单，较便宜的电极适用于这种化学。

  DOI：

  10.1039/d1cc04656j

文献信息

• Divergent Synthesis of 1<i>H</i>-Indazoles and 1<i>H</i>-Pyrazoles from Hydrazones<i>via</i>Iodine-Mediated Intramolecular Aryl and<i>sp</i>³C-H Amination
  作者：Wei Wei、Zhen Wang、Xikang Yang、Wenquan Yu、Junbiao Chang

  DOI：10.1002/adsc.201700824

  日期：2017.10.4

  by condensation of hydrazines with the corresponding ketones. In the presence of potassium iodide, I2-mediated oxidative cyclization of diaryl and tert-butyl aryl ketone hydrazones produced 1H-indazoles via direct aryl C–H amination. Under similar reaction conditions, primary and secondary alkyl ketone hydrazones were transformed into 1H-pyrazole products in a reaction involving sp3 C–H amination. This

  molecular原子的分子内CH胺的发散已被开发出来，采用分子碘（I 2）作为唯一氧化剂。通过肼与相应的酮的缩合可以容易地获得所需的底物。在碘化钾存在下，二芳基和叔丁基芳基酮aryl的I 2介导的氧化环化反应通过直接芳基CH胺化反应生成1 H-吲唑。在相似的反应条件下，伯和仲烷基酮在涉及sp 3的反应中转化为1 H-吡唑产物。C–H胺化。这种合成方法不涉及过渡金属，并且操作简单，可以高效，可扩展地轻松获得吲唑和吡唑衍生物。
• Synthesis, Structure, and Reactivity of a Palladium Hydrazonato Complex: A New Type of Reductive Elimination Reaction To Form C−N Bonds and Catalytic Arylation of Benzophenone Hydrazone
  作者：John F. Hartwig

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19980817)37:15<2090::aid-anie2090>3.0.co;2-a

  日期：1998.8.17

  A rare, structurally characterized μ1 ,η1 -hydrazonato complex is a probable intermediate in the Pd-catalyzed N-arylation of hydrazones. Starting from aryl halides the reaction proceeds efficiently and under mild conditions with chelating phosphane ligands (L2 ); even Cs2 CO3 can be used as the base [Eq. (a)]. R=alkyl, aryl, MeCO, MeO; X=Br, I.

  一种罕见的，结构上的特征μ 1，η 1个-hydrazonato复杂是腙的Pd催化的N-芳基化的可能的中间。从芳基卤化物开始，反应在螯合膦配体（L 2）的温和条件下有效地进行。甚至Cs 2 CO 3也可以用作碱[式。（一种）]。R =烷基，芳基，MeCO，MeO; X = Br，我。
• A Palladium-Catalyzed Method for the Preparation of Indoles via the Fischer Indole Synthesis
  作者：Seble Wagaw、Bryant H. Yang、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja992077x

  日期：1999.11.1

  benzophenone hydrazones are converted to indole products via an in situ hydrolysis/Fischer cyclization protocol. A procedure that extends this methodology to the synthesis of N-alkylindoles via the intermediacy of N-aryl-N-alkyl benzophenone hydrazones is described. Additionally, the Pd-catalyzed preparation of diaryl benzophenone hydrazones, followed by a hydrolysis/Fischer cyclization protocol, affords N-arylindole

  描述了一种用于制备 N-芳基二苯甲酮腙 4 的 Pd 催化方法。使用基于 Pd/BINAP 的催化剂以良好的产率提供腙4。使用 0.1 mol% 的 Pd/9,9-二甲基-4,5-双（二苯基膦基）呫吨（Xantphos）催化剂，所需的腙以极好的收率生产。N-芳基二苯甲酮腙通过原位水解/Fischer 环化方案转化为吲哚产物。描述了将这种方法扩展到通过 N-芳基-N-烷基二苯甲酮腙的中间体合成 N-烷基吲哚的过程。此外，Pd 催化制备二芳基二苯甲酮腙，然后进行水解/Fischer 环化方案，以良好的收率提供 N-芳基吲哚产品。
• Industrial-Scale Palladium-Catalyzed Coupling of Aryl Halides and Amines –A Personal Account
  作者：Stephen L. Buchwald、Christelle Mauger、Gerard Mignani、Ulrich Scholz

  DOI：10.1002/adsc.200505158

  日期：2006.1

  The palladium-catalyzed coupling of amines and aryl halides or aryl alcohol derivatives has matured from an exotic small-scale transformation into a very general, efficient and robust reaction during the last ten years. This article reports several applications of this method from an industrial vantage point, including ligand synthesis, synthesis of arylpiperazines, arylhydrazines and diarylamines

  在过去的十年中，胺和芳基卤化物或芳基醇衍生物的钯催化偶联已从奇特的小规模转化发展为非常通用，高效且稳定的反应。本文从工业角度出发报道了该方法的几种应用，包括配体合成，芳基哌嗪，芳基肼和二芳基胺的合成。重点放在扩大规模和安全性问题上，以强调CN联轴器作为解决工业规模综合问题的潜力。
• <i>peri</i> ‐Xanthenoxanthene (PXX): a Versatile Organic Photocatalyst in Organic Synthesis
  作者：Cristofer Pezzetta、Andrea Folli、Oliwia Matuszewska、Damien Murphy、Robert W. M. Davidson、Davide Bonifazi

  DOI：10.1002/adsc.202100030

  日期：2021.10.19

  to be accessible: the β-arylation of cyclic ketones is successful when using a secondary amine as organocatalyst, while cross-coupling reactions of aryl halides with amines and thiols are obtained when using a Ni co-catalyst. Application to the efficient two-step synthesis of the expensive fluoro-tetrahydro-1H-pyrido[4,3-b]indole, a crucial synthetic intermediate for the investigational drug setipiprant

  近年来，光催化剂的不断发展，以满足对光氧化还原催化中光物理和氧化还原性能日益增长的需求，设计了复杂的结构或替代策略来获得高度还原或氧化系统。我们在此报告了使用peri- xanthenoxanthene (PXX)，一种简单且廉价的染料，作为一种有效的光催化剂。其高度还原的激发态可激活多种底物，从而引发有用的自由基反应。最初证明了基准转换，例如通过有机卤化物的光还原产生的有机自由基添加到自由基陷阱。还显示可以使用更复杂的双催化歧管：β当使用仲胺作为有机催化剂时，环酮的芳基化是成功的，而当使用 Ni 助催化剂时，芳基卤化物与胺和硫醇的交叉偶联反应是成功的。昂贵的氟-四氢-1 H-吡啶并[4,3- b ]吲哚的高效两步合成应用也已得到证实，该吲哚是研究药物塞替吡仑的关键合成中间体。