1-(异氰基甲基)-4-甲基苯 | 39495-97-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-(异氰基甲基)-4-甲基苯
• 英文名称: p-tolylmethyl isocyanide
• 英文别名: 1-(isocyanomethyl)-4-methylbenzene；4-methylbenzyl isocyanide
• CAS: 39495-97-1
• 化学式: C₉H₉N
• mdl: MFCD02664586
• 分子量: 131.177
• InChiKey: HGHYFKUMLWEAMR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.222
• 拓扑面积：
  4.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  6.1
• 危险性防范说明：
  P261,P264,P270,P271,P280,P302+P352,P304+P340,P305+P351+P338,P310,P330,P332+P313,P337+P313,P361,P403+P233,P405,P501
• 危险品运输编号：
  2810
• 危险性描述：
  H301,H311,H315,H319,H331,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(异氰基甲基)-4-甲基苯 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 氨基-P-甲苯基乙酸
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of amino acids and related compounds. 4. New synthesis of .alpha.-amino acids

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00951a030
• 作为产物：
  描述：

  N-(4-甲基苄基)甲酰胺 在 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.07h， 以98%的产率得到1-(异氰基甲基)-4-甲基苯
  参考文献：
  名称：

  异氰化物2.0

  摘要：

  异氰酸酯官能团由于其在类胡萝卜素和三键特征之间的二分法而具有亲核和亲电子末端碳，在有机化学中表现出不同寻常的反应性，例如在Ugi反应中。不幸的是，仅按比例使用几种异氰酸酯妨碍了有关该官能团引人入胜的反应性的新发现。具有多个官能团的多种异氰酸酯的合成漫长，效率低下，并使化学家暴露于危险的烟雾中。在这里，我们提出了一种创新的异氰酸酯合成方法，它通过避免在96孔微量滴定板中以0.2 mmol规模在0.5 mol克规模进行平行合成而避免的水后处理，克服了这些问题。我们方法的优势包括提高合成速度，在非常温和的条件下可以使用迄今为止从未有过的未知或高度反应性的异氰酸酯类，可以快速使用大量官能化的异氰酸酯，具有较高的收率，高纯度，经过验证的5个数量级以上的可扩展性，增加的安全性和较少的反应浪费，从而大大减少了环境脚印。例如，迄今为止认为是不稳定的2-异氰基嘧啶，2-酰基苯基异氰酸酯，甚至邻-异氰基苯甲醛

  DOI：

  10.1039/d0gc02722g
• 作为试剂：
  描述：

  (3-fluorophenyl)(3-tosylbenzofuran-2-yl)methanol 在 copper(l) iodide 、 水 、 1-(异氰基甲基)-4-甲基苯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 以91%的产率得到(3-fluorophenyl)(3-tosylbenzofuran-2-yl)methanone
  参考文献：
  名称：

  铜催化杂芳烃化/磺酰转移丙醇合成磺酰化杂环。

  摘要：

  已经开发了前所未有的铜催化的炔丙醇与异氰酸酯的杂芳烃化/磺酰基转移。在Cu（I）催化下以高到高收率生产3-磺酰基苯并呋喃和吲哚。先进的催化方法提供了对磺酰基苯并杂环支架的控制，模块化和便捷操作。

  DOI：

  10.1002/asia.202001126

文献信息

• [3+2] Anionic Cycloaddition of Isocyanides to Acyclic Enamines and Enaminones: A New, Simple, and Convenient Method for the Synthesis of 2,4-Disubstituted Pyrroles
  作者：Ilya V. Efimov、Maria D. Matveeva、Rafael Luque、Vasiliy A. Bakulev、Leonid G. Voskressensky

  DOI：10.1002/ejoc.201901776

  日期：2020.3.8

  Herein, a new route toward 2,4‐substituted pyrroles is presented. This is a new, simple, fast, and convenient method furnishing 2,4‐substituted pyrroles based on the formal cycloaddition reaction of isocyanides with acyclic enamines or enaminones under basic conditions.

  在此，提出了一种新的制备2,4-取代吡咯的途径。这是在异氰酸酯与无环烯胺或烯胺酮在碱性条件下正式环加成反应的基础上，提供2,4-取代吡咯的一种新的，简单，快速和方便的方法。
• Catalytic Enantioselective Michael Addition of α-Aryl-α-Isocyanoacetates to Vinyl Selenone: Synthesis of α,α-Disubstituted α-Amino Acids and (+)- and (−)-Trigonoliimine A
  作者：Thomas Buyck、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1002/anie.201306663

  日期：2013.11.25

  title reaction in the presence of the catalyst 1 afforded Michael adducts in excellent yields and enantioselectivities. The adducts were readily converted into α,α′‐disubstituted α‐amino acids. The enantioselective total synthesis of both (+)‐ and (−)‐trigonoliimine A was accomplished using one of the Michael adducts derived from this methodology. M.S.=molecular sieves.

  就像迈克：在催化剂1的存在下进行标题反应，可以以出色的收率和对映选择性提供迈克尔加合物。加合物易于转化为α，α'-二取代的α-氨基酸。（+）-和（-）-三角果碱亚胺A的对映选择性全合成是使用衍生自该方法的迈克尔加合物之一完成的。MS ＝分子筛。
• C–H functionalization enabled stereoselective Ugi-azide reaction to α-tetrazolyl alicyclic amines
  作者：Surajit Haldar、Subhajit Saha、Sumana Mandal、Chandan K. Jana

  DOI：10.1039/c8gc01544a

  日期：——

  novel reaction produces α-tetrazolyl N-heterocycles directly from N-heterocycles without involving pre-functionalization/pre-oxidation steps. Importantly, the stereoselective reaction involving chiral amines or chiral isocyanides allowed the expeditious syntheses of nucleoside analogs and α-tetrazolyl pyrrolidine in enantioenriched form.

  据报道，前所未有的立体选择性C（sp 3）-H功能化使Ugi-叠氮化物（CH-Ugi-叠氮化物）反应成为可能。该新颖的反应直接从N-杂环产生α-四唑基N-杂环，而无需涉及预功能化/预氧化步骤。重要的是，涉及手性胺或手性异氰化物的立体选择性反应允许对映体富集形式的核苷类似物和α-四唑基吡咯烷的快速合成。
• Enantioselective Synthesis of Quaternary Δ⁴ - and Δ⁵ -Dehydroprolines Based on a Two-Step Formal [3+2] Cycloaddition of α-Aryl and α-Alkyl Isocyano(thio)acetates with Vinyl Ketones
  作者：Amaiur Odriozola、Mikel Oiarbide、Claudio Palomo

  DOI：10.1002/chem.201703526

  日期：2017.9.18

  of optically active quaternary Δ4‐ and Δ5‐dehydro prolines is developed based on the first catalytic enantioselective conjugate addition of α‐substituted isocyano(thio)acetates to vinyl ketones that is general for both α‐aryl and α‐alkyl isocyano(thio)acetates. The new tetrasubstituted C−N stereocenter is formed without the need of any metal salt due to a bifunctional tertiary amine/squaramide catalyst

  光学活性的季Δ的发散合成4 -和Δ 5 -脱氢脯氨酸是基于制定了关于第一催化对映选择性共轭加成的α取代的异（硫代）乙酸盐以乙烯基酮是一般两个α -芳基和α -烷基异氰基（硫代）乙酸盐。由于双官能叔胺/方胺催化剂的存在，不需要任何金属盐就可以形成新的四取代的C-N立体中心，它具有庞大的聚芳基侧链和固态时方胺间的距离非常短。
• De Novo Assembly of Highly Substituted Morpholines and Piperazines
  作者：Pravin Patil、Rudrakshula Madhavachary、Katarzyna Kurpiewska、Justyna Kalinowska-Tłuścik、Alexander Dömling

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03807

  日期：2017.2.3

  The morpholine and piperazine with their remarkable physical and biochemical properties are popular heterocycles in organic and medicinal chemistry used in rational property design. However, in the majority of cases these rings are added to an existing molecule in a building block approach thus limiting their substitution pattern and diversity. Here we introduce a versatile de novo synthesis of the

  吗啉和哌嗪具有出色的物理和生化特性，是有机和药物化学中常用的杂环，用于合理的特性设计。然而，在大多数情况下，这些环以构件方式添加到现有分子中，从而限制了它们的取代方式和多样性。在这里，我们介绍了使用多组分反应化学方法对吗啉和哌嗪环进行通用的从头合成。可以在多达四个位置上进一步替代大规模的宜居构建基块，这使其成为一种非常通用的支架合成策略。因此，我们的方法满足了对新型积木设计和以前无法获得的非传统支架的日益增长的需求