作者:Gan, Yu、Zhou, Jun-Feng、Li, Xuejiao、Liu, Ji-Ren、Liu, Fang-Jie、Hong, Xin、Ye, Baihua
DOI:10.1021/jacs.4c04587
日期:——
catalysis, enabling the diastereoselective coupling of bench-stable glycosyl phosphates with a range of (hetero)aromatic and glycal iodides as feasible coupling electrophiles. Our developed method showcases a broad scope and a high tolerance for various functional groups. More importantly, precise stereocontrol toward both anomeric configurations of forming C(sp2)-glycosides can be realized by simply utilizing
在有机合成领域,C-糖苷键的催化和立体选择性形成是连接碳水化合物和糖苷配基的关键过程。然而,糖支架的固有手性通常对手性配体施加的立体诱导具有重大影响。在这项研究中,我们建立了一种前所未有的锆氮丙啶介导的不对称镍催化作用,使得稳定的糖基磷酸酯与一系列(杂)芳香族和糖醛碘化物作为可行的亲电试剂进行非对映选择性偶联。我们开发的方法展示了广泛的范围和对各种官能团的高耐受性。更重要的是,通过在这种还原镍催化中简单地利用流行的手性二恶唑啉(biOx)配体,可以实现对形成C(sp 2 )-糖苷的两种异头构型的精确立体控制。关于操作机制,实验和计算研究都支持氧化还原金属转移过程的发生,导致瞬态双金属 Ni-Zr 物质的形成,在催化过程中充当有效且高效的单电子还原剂。