氟甲烷-D3 | 558-21-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代烷
• 中文名称: 氟甲烷-D3
• 英文名称: fluoromethane-d3
• 英文别名: methyl fluoride-d₃；perdeuterated methyl fluoride；Deutero-methylfluoride；methyl fluoride-d3；D-fluoromethane；trideuterio-fluoro-methane；trideuterio(fluoro)methane
• CAS: 558-21-4
• 化学式: CH₃F
• 分子量: 37.0094
• InChiKey: NBVXSUQYWXRMNV-FIBGUPNXSA-N

物化性质

• 熔点：
  −141.8 °C(lit.)
• 沸点：
  −77.9 °C(lit.)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  2
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险品标志：
  F+
• 安全说明：
  S,S16,S9
• 危险类别码：
  R12
• WGK Germany：
  3
• 危险品运输编号：
  UN 2454 2.1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氟甲烷-D3 、 铬 以 neat (no solvent, gas phase) 为溶剂， 生成 (methyl-d3)chromium(II) fluoride
  参考文献：
  名称：

  CH 3 -CrF，CH 2 WHF和CH⋮WH 2 F分子的红外光谱：通过α氢转移进行可逆的光化学互变

  摘要：

  通过在过量的氩气中缩合过程中激光烧蚀的金属原子与甲基氟的反应形成了6族甲基金属氟化物，亚甲基和亚甲基二炔配合物（CH 3 -MF，CH 2 MHF和CH⋮MH 2 F），并且已被鉴定出通过矩阵红外光谱。CH 3 -CrF分子更加稳定，并且是唯一发现Cr的产物，并且观察到Mo的所有三个可比较的能量产物，但只有更稳定的CH 2 WHF和CH⋮WH 2F形式的W被俘获。由于碳和金属原子之间的α氢转移，最后一个分子是光可逆的。亚甲基络合物是在紫外线（240-380 nm）照射下形成的，但以亚甲基络合物为代价，而该过程在可见光照射（λ> 420 nm）上是相反的。计算表明，一个α-H朝金属原子变形，这提供了在亚甲基基态分子中强烈的扰动相互作用的证据。

  DOI：

  10.1021/om050613q
• 作为产物：
  描述：

  氯甲烷-d3 在 氢氟酸 作用下， 以 gaseous matrix 为溶剂， 28.9 ℃ 、66.66 Pa 条件下， 生成 氟甲烷-D3
  参考文献：
  名称：

  Measurements of Solvent and Secondary Kinetic Isotope Effects for the Gas-Phase SN2 Reactions of Fluoride with Methyl Halides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00087a061

文献信息

• Methane and methyl halide activation by Sc atoms: Infrared spectra and DFT calculations for the CH3–ScX and CH2–ScHX complexes
  作者：Han-Gook Cho、Lester Andrews

  DOI：10.1016/j.ica.2007.05.052

  日期：2008.1

  atoms with methane and methyl halides have been done during condensation in excess argon, and matrix infrared spectra were recorded for the products. Scandium is as effective as titanium in producing insertion products (CH 3 –ScX, X = H, F, Cl, Br) and higher oxidation-state methylidene complexes (CH 2 –ScHX) following α-hydrogen migration. However, unlike the Group 4–6 metal complexes, the Group 3

  摘要在过量氩气中冷凝过程中，进行了激光烧蚀scan原子与甲烷和甲基卤的反应，并记录了产物的基体红外光谱。α与α氢迁移后，在生产插入产物（CH 3 –ScX，X = H，F，Cl，Br）和更高氧化态的亚甲基络合物（CH 2 –ScHX）方面与钛一样有效。但是，与第4-6组金属配合物不同，第3组亚甲基配合物没有显示出畸变，并且亚甲基配合物的C-Sc键长比插入产物要短。这表明需要碳-过渡金属键长在双键范围内才能支持这种有害的相互作用。计算出的自旋密度与亚甲基配合物中的弱C（p）–Sc（d）π键一致。
• Methylidyne Complexes Prepared by Reactions of Laser-Ablated Os Atoms with Methane, Methyl Halides, and Ethane: Observation of the C—H and Os—H Stretching Absorptions
  作者：Han-Gook Cho、Lester Andrews

  DOI：10.1021/om701041u

  日期：2008.4.1

  Simple Os carbyne complexes (HC≡OsH3, HC≡OsH2F, HC≡OsH2Cl, HC≡OsH2Br, and CH3C≡OsH3) are produced in reactions of laser-ablated Os atoms with small alkanes and methyl halides via oxidative C−H insertion and α-hydrogen migration. The diagnostic methylidyne C—H stretching absorptions of HC≡OsH3 and its halide derivatives are observed about 200 cm−1 above the precursor C—H stretching bands, and the frequencies

  简单锇卡宾络合物（HC≡OsH 3，HC≡OsH 2女，HC≡OsH 2氯，HC≡OsH 2 Br和CH 3 C≡OsH 3）在与小烷烃和激光烧蚀锇原子的反应所产生的甲基卤化物通过氧化的CH插入和α-氢迁移。在前体CH伸缩带上方约200 cm -1处观察到HC = OsH 3及其卤化物衍生物的诊断性亚甲基CHH伸缩吸收，其频率与CH键杂交中的s特性一致。的次甲基络合物所有已经计算Ç小号结构，特别是HC≡OsH 3和CH3个C≡OsH 3络合物具有两个等价较短和较长的一个OS-H键，平行于Re的类似配合物的情况下。在异常低的频率下强大的独特Os-H拉伸吸收可以追溯到双重占据的HOMO中长Os-H键和反键特性的拉伸模式。
• Infrared Spectra of Platinum Insertion and Methylidene Complexes Prepared in Oxidative C−H(X) Reactions of Laser-Ablated Pt Atoms with Methane, Ethane, and Halomethanes
  作者：Han-Gook Cho、Lester Andrews

  DOI：10.1021/om801077x

  日期：2009.3.9

  the similar Pt−H and Pt−F bond energies. The formation of small Pt carbenes also reveals that high oxidation-state complexes are favored in reactions with di- and trihalomethanes as well as in previously studied reactions of Pt and tetrahalomethanes. Calculations show that endothermic HF elimination from CHF═PtHF can produce the HC≡PtF molecule, which contains a platinum−carbon triple bond.

  激光烧蚀的Pt原子与CH 4和C 2 H 6的反应通过氧化的CH插入产生CH 3 -PtH和CH 3 CH 2 -PtH，表明Pt原子是有效的CH插入剂。的亚甲基CH 2 ═PtH 2也以甲烷实验检测。另一方面，氟化甲基CH 3 F会生成CH和CH插入产物（CH 2 F-PtH和CH 3 -PtF）。CH 3 -PtF分子与化学CH 2存在光化学平衡（H）-PtF异构体在基质中，这对于插入产物是唯一的，并且CH 2 = PtHF亚甲基似乎参与了重排过程。此外，CHF═PtHCl，CHF═PtHF，和CF 2 ═PtHF是由CH的反应初级产品2 FCL，CH 2 ˚F 2和CHF 3，而CHCl═PtCl 2是从CHCl3产生3。在含氟前体的反应中，Pt-H优于Pt-F键的令人惊讶的偏好可追溯到相似的Pt-H和Pt-F键能量。小Pt碳烯的形成还表明，高氧化态络合物在与二卤代甲烷和三卤代甲烷的
• Infrared Spectra of CX₃−MnX and CX₂═MnX₂(X = H, F, Cl) Prepared in Reactions of Laser-Ablated Manganese Atoms with Halomethanes
  作者：Han-Gook Cho、Lester Andrews

  DOI：10.1021/om100791h

  日期：2011.2.14

  calculations. The Mn methylidenes have planar structures, common among early transition-metal analogues, revealing that Mn has borderline properties between the early and late transition metals. The computed C−Mn bond lengths of the carbene complexes in the quartet states (1.855−1.872 Å) are considerably shorter than those of the insertion complexes in the sextet states (2.057−2.120 Å), which is likely due to

  小锰插入（CX 3 -MnX）和亚甲基（CX 2 ═MnX 2）配合物在激光烧成的Mn原子与卤代甲烷的反应中产生，在类似的3-12组金属配合物中具有最高的多重性（六重态和四重态），并通过同位素位移和DFT频率计算在基体红外光谱中鉴定出来。Mn插入配合物的线性C-M-X结构类似于格氏试剂分子，不同于除Fe以外的其他过渡金属类似物，并且根据DFT计算，Mn-C键具有高s特性。Mn亚甲基具有早期过渡金属类似物中常见的平面结构，这表明Mn在早期过渡金属和晚期过渡金属之间具有边界性质。卡宾配合物在四重态下的计算出的C-Mn键长（1.855-1。（872Å）比六重态下的插入配合物（2.057−2.120Å）短得多，这很可能是由于半键π键阶和离子对卡宾配合物中键合的贡献很大。在第7族金属Mn和Re中，随着族群的下降，对较高氧化态产物的偏好增加的趋势最为明显。
• Infrared Spectra of Methylidynes Formed in Reactions of Re Atoms with Methane, Methyl Halides, Methylene Halides, and Ethane: Methylidyne C−H Stretching Absorptions, Bond Lengths, and s Character
  作者：Han-Gook Cho、Lester Andrews

  DOI：10.1021/ic701505w

  日期：2008.3.1

  carbyne complexes (HC identical with ReH 3, HC identical with ReH 2X, HC identical with ReHX 2, [X = F, Cl, and Br] and CH 3C identical with ReH 3) are produced by reactions of laser-ablated Re atoms with methane, methyl halides, methylene halides, and ethane via oxidative C-H(X) insertion and alpha-hydrogen migration in favor of the carbon-metal triple bond. The stabilities of the carbyne complexes relative

  of碳炔络合物（HC与ReH 3相同，HC与ReH 2X相同，HC与ReHX 2相同，[X = F，Cl和Br]和CH 3C与ReH 3相同）是通过激光烧蚀的Re原子反应生成的甲烷，甲基卤化物，卤甲烷和乙烷通过氧化CH（X）插入和α-氢迁移而有利于碳-金属三键。通过DFT计算可预测出卡宾配合物相对于其他可能产物的稳定性。在前体CH拉伸带的蓝色侧观察到与ReH 3相同的HC的诊断性亚甲基CH拉伸吸收，其频率按H，F，Cl的顺序降低且键长增加，和Br，跟随CH键杂交中s的降低。与单卤代物质相比，二卤代亚甲基具有更高的CH拉伸频率和s特征。methyl亚甲基具有C s结构，因此与ReH 3相同的HC和与ReH 3相同的CH 3C相同的HC，与WH 3与WH 3相同的亚甲基钨HC相比，具有两个相同的较短和一个较长的Re-H键。三个等价的WH债券。