1-甲基-5-苯基吡咯烷-2-酮 | 54520-83-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 中文名称: 1-甲基-5-苯基吡咯烷-2-酮
• 英文名称: 1-methyl-5-phenyl-2-pyrrolidinone
• 英文别名: 1-methyl-5-phenylpyrrolidin-2-one；N-methyl-5-phenyl-2-pyrrolidone；1-methyl-5-phenyl-pyrrolidin-2-one；1-Methyl-5-phenyl-pyrrolidin-2-on；1-Methyl-5-phenyl-pyrrolidon-(2)；N-Methyl-4-phenylpyrrolidin-2-on
• CAS: 54520-83-1
• 化学式: C₁₁H₁₃NO
• 分子量: 175.23
• InChiKey: CUEHCKZHRICMFY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-甲基-5-苯基吡咯烷-2-酮 在 乙醚 、 乙基溴化镁 作用下， 生成 2-ethylidene-1-methyl-5-phenyl-pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  Lukes; Vecera, Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1954, vol. 19, p. 263,267

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  5-羟基-1-甲基-5-苯基吡咯烷-2-酮 在 1% Pd on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 50.0 ℃ 、2.03 MPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 1-甲基-5-苯基吡咯烷-2-酮
  参考文献：
  名称：

  在γ-羟基γ-内酰胺中钯催化的CO氢解作为5-烷基（芳基）吡咯烷-2-酮的有效方法

  摘要：

  摘要 通过 Pd/Sibunit 催化 5-R-5-羟基吡咯烷-2-酮与分子氢的 C-O 氢解合成了 5-R-Pyrrolidin-2-one。

  DOI：

  10.1007/s11172-015-0945-z

文献信息

• Enamin-Trapping bei der Oxidation von Nicotin und Analoga
  作者：Moehrle、Berlitz

  DOI：10.1691/ph.2009.8785

  日期：——

  Verschiedene N-tertiäre Pyrrolidin-Derivate 1 und 6–9 mit raumfüllenden Substituenten in 2-Position reagieren mit Hg(II)-EDTA unter doppelter Dehydrierung und atypischer Richtung zum sekundären C-5 unter Bildung der entsprechenden Lactame 2 und 12–15. Dabei kann das Primärprodukt eines Zwei-Elektronenentzugs nicht isoliert werden. Durch den Zusatz von substituierten Benzaldehyden b–d als Abfangreagenzien zur Hg(II)-EDTA-Lösung gelingt es, zusätzlich Kondensationsprodukte vom Typ der Benzylidenlactame 1b–d, 6b,c und 7b–9b zu erhalten. Dabei steigt die Gesamtausbeute an isolierten Produkten an, während gleichzeitig die Ausbeute an unsubstituiertem Lactam vom Typ 2 und 12–15 abnimmt. Damit wird die ungewöhnliche Dehydrierungsrichtung von den lactambildenden Pyrrolidinen auch unter Anwesenheit des Abfangaldehyds beibehalten. Zusätzlich kann aber noch der Nachweis der Enamin-Form in der ersten Dehydrierungsstufe unter Weiterreaktion zum Kondensationsprodukt erbracht werden. Die (E)-Konfiguration von 1b wird durch die chemische Verschiebung des Protons α-H sowie durch die 19F/13C-Kopplung des C-4 im direkten Vergleich mit seinem (Z)-Isomer 27 bewiesen. Die ähnliche Signallage des Enonprotons bei den anderen dargestellten Benzylidenlactamen 1c,d sowie 6b,c und 7b–9b bestätigt auch hier die (E)-Konfiguration.Enamine trapping with the oxidation of nicotine and analoguesVarious N-tertiary pyrrolidine derivatives 1 and 6–9 bearing voluminous substituents in 2-position react with Hg(II)-EDTA under double dehydrogenation and an atypical direction to the secondary C-5 with formation of the corresponding lactams 2 and 12–15. The primary products of a two electron withdrawal cannot be isolated. By addition of substituted benzaldehydes b–d as trapping reagents to the Hg(II)-EDTA solution additionally are received condensation products of the type of benzylidene lactams 1b–d, 6b,c and 7b–9b. Here the total yield of isolated products increases, while simultaneously the yield of unsubstituted lactams of the type 2 and 12–15 decreases. Therefore the atypical direction of dehydrogenation with the trapping aldehydes is the same as with the lactam forming pyrrolidines. Additionally the detection of the enamine species in the first stage of dehydrogenation with following reaction to the condensation product is secured. The (E)-configuration of 1b is confirmed by the chemical shift of the proton α-H and the 19F/13C-coupling constant of C-4 by direct comparison with its (Z)-isomer 27. The similar signal dates of the enone protons in the other prepared benzylidene lactams 1c,d, as well as 6b,c and 7b–9b verify also the (E)-configuration.

  具有空间位阻的N-叔丁基吡咯烷衍生物1和6-9与Hg(II)-EDTA反应，经过双脱氢和非典型的次级C-5位方向，形成相应的内酰胺2和12-15。无法分离出双电子抽取的初级产物。通过向Hg(II)-EDTA溶液中加入取代的苯甲醛b-d作为捕获剂，还可以获得苯亚甲基内酰胺类型的缩合产物1b-d、6b、c和7b-9b。此时，分离产物的总产率增加，而未取代内酰胺2和12-15的产率同时下降。因此，在有捕获醛的情况下，脱氢的非典型方向与形成内酰胺的吡咯烷相同。此外，还可以证实，在第一脱氢阶段的烯胺物种通过进一步反应生成缩合产物。通过与(Z)-异构体27直接比较，1b的(E)构型通过α-H的化学位移和C-4的19F/13C偶合常数得到确认。其他制备的苯亚甲基内酰胺1c、d以及6b、c和7b-9b中烯酮质子的相似信号位置也证实了(E)构型。
• Chemical and microsomal oxidation of tertiary amides: regio- and stereoselective aspects
  作者：Jim Iley、Roberto Tolando、Luis Constantino

  DOI：10.1039/b102731j

  日期：——

  TPPFe/ButOOH reaction ring oxidation is preferred to N-demethylation, paralleling the relative stabilities of the corresponding intermediate carbon-centred radicals as calculated by the AM1 semi-empirical method. In contrast, the microsomal reaction of the N-methyllactams strongly favours N-demethylation, demonstrating that hydrogen atom abstraction from the alkyl group Z to the amide carbonyl oxygen atom is preferred

  构象受限 叔酰胺 N-甲基-2-吡咯烷酮 在图6中，N-甲基-2-哌啶酮7和N-甲基-ε-己内酰胺8被5,10,15,20-四苯基卟啉toiron（III）氯化物/氧化。叔丁基过氧化氢（TPPFe / Bu t OOH）和苯巴比妥诱导的大鼠肝微粒体。产物是N-去甲基化的内酰胺类以及类似的N-甲基酰亚胺和诺里米德。对于TPPFe / Bu t OOH反应环氧化作用与N-脱甲基化相比，“亚甲基”是优选的，其平行于通过AM1半经验方法计算的相应的以碳为中心的中间自由基的相对稳定性。相比之下，N-甲基内酰胺类的微粒体反应强烈促进N-脱甲基化，这表明从H-甲基内酰胺中提取氢原子烷基 Z到酰胺 羰氧原子是优选的。手性叔酰胺 N-甲基-N-（1-苯乙基）苯甲酰胺 9和N-甲基-5-苯基-2-吡咯烷酮 10也通过TPPFe /卜氧化吨OOH和由苯巴比妥诱导的大鼠肝微粒体。使用TPPPe / Bu t OOH，优选9的仲烷基的损失约为1倍。6
• Superacid promoted reactions of N-acyliminium salts and evidence for the involvement of superelectrophiles
  作者：Yiliang Zhang、Daniel J. DeSchepper、Thomas M. Gilbert、Kiran Kumar S. Sai、Douglas A. Klumpp

  DOI：10.1039/b708760h

  日期：——

  Experimental and theoretical studies suggest the involvement of dicationic, superelectrophilic N-acyliminium ions in conversions catalyzed by superacids.

  实验和理论研究表明，双阳离子、超电亲和的N-酰亚胺离子参与了超酸催化的转化反应。
• Substituted indoles
  申请人：McNeil Laboratories, Incorporated

  公开号：US04059583A1

  公开（公告）日：1977-11-22

  Substituted thioindoles and their sulfoxide and sulfone derivatives, useful as cardiac rate lowering agents and for other pharmacological properties, and precursors therefor.

  替代硫代吲哚及其亚砜和砜氧化物衍生物，可用作心脏降速剂和具有其他药理特性，以及它们的前体。
• Oxidation 2-substituierter Pyrrolidine und Piperidine als Nicotinanaloga / Oxidation of 2-substituted Pyrrolidines and Piperidines as Nicotine Analogues
  作者：Hans Möhrle、Johannes Berlitz

  DOI：10.1515/znb-2008-0811

  日期：2008.8.1

  withdrawal and give rise to the iminium derivatives 15 - 17. These salts as well as the corresponding enamines show, after addition of D2O, exchange phenomena in the NMR spectra, which indicate an equilibrium in each case. The Hg(II)-EDTA dehydrogenation in the homologous piperidine series gives the corresponding results. From the anabasine derivative 18 the lactam 19 is produced, and from 2-benzyl-1-methylpiperidine

  尼古丁 (1) 与 Hg(II)-EDTA 的氧化遵循吡咯烷部分的 α-亚甲基基团的方向，并导致两步脱氢为内酰胺 3。对芳香族或杂芳香族 2 观察到相同的过程-取代的化合物 4 - 7 得到吡咯烷酮 8 - 11。相比之下，2-甲基-或 2-甲基芳基取代的吡咯烷 12 - 14 在 α-次甲基基团处受到攻击，仅发生两个电子撤回并产生对于亚胺衍生物 15-17。这些盐以及相应的烯胺在加入 D2O 后在 NMR 光谱中显示出交换现象，这表明在每种情况下都达到平衡。同源哌啶系列中的 Hg(II)-EDTA 脱氢给出了相应的结果。从 anabasine 衍生物 18 产生内酰胺 19，