1-碘-2-(2-苯基乙炔基)苯 | 109744-41-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-碘-2-(2-苯基乙炔基)苯
• 英文名称: 1-iodo-2-(2-phenylethynyl)benzene
• 英文别名: 1-iodo-2-(phenylethynyl)benzene
• CAS: 109744-41-4
• 化学式: C₁₄H₉I
• 分子量: 304.13
• InChiKey: YOYXVTSFFBZGGQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  62-65 °C
• 沸点：
  160-162 °C
• 密度：
  1.63±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-碘-2-(2-苯基乙炔基)苯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.08h， 生成 1-乙炔基-2-(2-苯基乙炔基)苯
  参考文献：
  名称：

  对映选择性 Rh(II) 催化的二炔去对称环异构化：用炔烃取代的氮杂四元立体中心构建呋喃稠合的二氢哌啶

  摘要：

  本文描述了一种通过去对称化策略实现的对映选择性二炔（II）催化的二炔环异构化，它不仅代表了一种新的二炔环异构化反应，而且构成了第一个 Rh（II）催化的 1,6- 不对称分子内环异构化。迪因斯。该协议提供了一系列有价值的呋喃稠合二氢哌啶衍生物，其具有对映异构体富集的炔基取代氮杂四元立体中心，具有高效、完全的原子经济性和出色的对映选择性（高达 98% ee）。此外，高度功能化的产品可以很容易地转化为各种合成有用的构建块，并与一系列药物分子结合。涉及协调 [3+2] 环加成 /[1, 通过 DFT 计算和机理研究阐明了 Rh(II) 类卡宾中间体的 2]-H 位移。更重要的是，获得了炔-二铑 (II) 的第一个单晶，表明 η涉及由二铑 (II) 对炔醛的2 -协调活化。发现了羧酸盐配体和炔醛之间的弱氢键，这可能使明确定义的桨状二铑 (II) 在催化这种转化方面与其他金属配合物不同。此外，对映选择性的起源由

  DOI：

  10.1021/jacs.1c07556
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2-苯基乙炔-苯 在 正丁基锂 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.75h， 以88%的产率得到1-碘-2-(2-苯基乙炔基)苯
  参考文献：
  名称：

  通过电子注入激活轨道交叉：打开烯二炔阴离子 C1-C5 环化中正交轨道之间的通信

  摘要：

  通常，空间正交轨道之间的远程电子通信效率低下，并且仅限于场和感应效应。在这项工作中，我们提供了实验证据，表明可以通过两个简并且相互正交的前沿分子轨道 (MO) 在过渡态的分子内电子转移来实现这种通信。当这些轨道之间的能隙接近零或“轨道交叉”时，正交轨道之间的相互作用被放大。两个空的或两个完全占据的 MO 之间的交叉不会导致稳定，当一个空的 MO 被填充（即电子注入）或填充的 MO 之一被减少（即空穴注入）时，可以“激活” ）。在还原环芳构化反应中，这种交叉定义了具有由面内和面外 π 系统定义的能量的过渡态。在此，我们使用轨道交叉在烯二炔的还原性 C1-C5 环芳构化反应中为该概念的实用性提供了实验证据。与类似的自由基环化相比，通过轨道交叉与远程取代基的通信大大提高了闭环步骤的区域选择性。我们还提供了与电子注入苄基化烯二炔的效率有关的光物理数据。与类似的自由基环化相比，通过轨道交叉与远程取代

  DOI：

  10.1021/jacs.6b08540

文献信息

• Complex Annulations through Silver Carbenoid Intermediate: An Alternative Entry to Transformations of 1,2,3-Triazoles
  作者：Yuan Yang、Jiang-Xi Yu、Xuan-Hui Ouyang、Jin-Heng Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01682

  日期：2017.8.4

  transformations of N-sulfonyl-4-(2-(ethynyl)aryl)-1,2,3-triazoles with various generated in situ or external nucleophiles by means of silver catalysis for producing diverse functionalized isoquinolines is described. Mechanistically, the reaction is proposed to involve a key silver carbenoid intermediate, thus enabling the formation of multiple chemical bonds via ring opening, N2 extrusion, silver carbenoid

  描述了通过银催化以产生各种官能化的异喹啉的方式，将N-磺酰基-4-（2-（乙炔基）芳基）-1，2，3-三唑转化成具有原位或外部亲核试剂的各种方法。从机理上讲，该反应被提出涉及关键的银类类胡萝卜素中间体，因此能够通过开环，N 2挤出，银类类胡萝卜素形成，亲核加成和复杂环空级联反应形成多个化学键。
• TBAI/TBHP-Mediated Cascade Cyclization toward Sulfonylated Indeno[1,2-<i>c</i>]quinolines
  作者：Jatuporn Meesin、Manat Pohmakotr、Vichai Reutrakul、Darunee Soorukram、Pawaret Leowanawat、Saowanit Saithong、Chutima Kuhakarn

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03246

  日期：2017.12.15

  aryldiyne derivatives with sulfonyl hydrazides in the presence of tetrabutylammonium iodide (TBAI) and tert-butyl hydroperoxide (TBHP) led to a cascade cyclization reaction to yield sulfonylated indeno[1,2-c]quinolines in moderate to good yields. The features of the methodology include metal-free reaction, the ease of reagent handling, and a broad functional group tolerance.

  的治疗邻-氨基取代的衍生物aryldiyne在四丁基碘化铵（TBAI）的存在和磺酰基酰肼叔丁基过氧化氢（TBHP）导致级联环化反应，得到磺酰基茚并[1,2- Ç〕喹啉在中度至良品率高。该方法的特点包括无金属反应，易于处理试剂和宽泛的官能团耐受性。
• Copper-catalysed three-component carboiodination of arynes: expeditious synthesis of<i>o</i>-alkynyl aryl iodides
  作者：Wenxuan Cao、Sheng-Li Niu、Li Shuai、Qing Xiao

  DOI：10.1039/c9cc09160b

  日期：——

  A copper-catalysed three-component iodoalkynylation reaction of arynes for the expeditious and versatile synthesis of o-alkynyl aryl iodides has been developed. Mechanism research shows that the reaction goes through two steps enabled by copper catalysis: the formation of 1-iodo-2-arylacetylene and the insertion of the aryne into a C(sp)-I bond.

  已开发了铜催化的芳烃三组分碘代炔基化反应，用于快速通用地合成邻炔基芳基碘化物。机理研究表明，该反应经历了铜催化实现的两个步骤：1-碘-2-芳基乙炔的形成以及芳烃插入C（sp）-I键中。
• Photoactivated enediynes as targeted antitumoral agents: Efficient routes to antibody and gold nanoparticle conjugates
  作者：Danielle Falcone、Jane Li、Amit Kale、Graham B. Jones

  DOI：10.1016/j.bmcl.2007.12.045

  日期：2008.2

  Efficient syntheses of a series of functionalized aryl enediynes have been developed. The building blocks were used to effect conjugation to carrier PEG templates which allowed subsequent coupling to a cardiac targeted monoclonal antibody. Immunocompetence of the enediyne-Mab conjugates was demonstrated by ELISA, and both parent enediynes and bioconjugates underwent successful photo-Bergman cyclization

  已经开发了一系列功能化的芳基烯二炔的有效合成方法。构件被用来实现与载体PEG模板的缀合，其允许随后与心脏靶向的单克隆抗体偶联。酶联免疫吸附法证明了烯二炔-Mab偶联物的免疫能力，并且亲本烯二炔和生物偶联物均成功进行了光-Bergman环化反应。最后，制备了表面改性的（Au）纳米颗粒共轭物，并通过TEM分析确定了尺寸。预期将其作为长循环的光活化前药应用。
• Catalytic Generation of Arynes and Trapping by Nucleophilic Addition and Iodination
  作者：Toshiyuki Hamura、Yu Chuda、Yuya Nakatsuji、Keisuke Suzuki

  DOI：10.1002/anie.201108415

  日期：2012.4.2

  A fair exchange: In the title reaction, alkynyllithium serves as an initiator for benzyne generation through an iodine–lithium exchange (see scheme; Tf=trifluoromethanesulfonyl). When performed in the presence of stoichiometric amounts of a nucleophile, the generated benzyne undergoes attack by lithio nucleophiles to generate aryllithium, which is then iodinated by iodoalkyne to give the iodoarenes

  公平交换：在标题反应中，炔基锂通过碘-锂交换充当苯生成炔的引发剂（参见方案； Tf =三氟甲磺酰基）。当在化学计算量的亲核试剂存在下进行时，生成的苯炔会受到硫代亲核试剂的攻击而生成芳基锂，然后由碘炔烃将其碘化，得到碘代芳烃1。