1-苄氧基-2,2-二氯乙烯 | 82575-40-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-苄氧基-2,2-二氯乙烯
• 英文名称: 1-benzyloxy-2,2-dichloroethene
• 英文别名: 1-bezyloxy-2,2-dichloroethene；2,2-Dichloroethenoxymethylbenzene
• CAS: 82575-40-4
• 化学式: C₉H₈Cl₂O
• 分子量: 203.068
• InChiKey: ITLVXTXEBRHQJQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-苄氧基-2,2-二氯乙烯 、 2,3-二甲基-1,3-丁二烯 在 乙二醇二甲醚溴化镍 、 C₄₄H₅₂N₄ 、 锌 作用下， 反应 24.0h， 以26%的产率得到(3,4-Dimethylcyclopent-3-en-1-ylidene)methoxymethylbenzene
  参考文献：
  名称：

  亚乙烯基和二烯的催化还原 [4 + 1]-环加成

  摘要：

  两个镍的五元环 Diels-Alder 反应广泛用于通过将四碳二烯添加到两碳烯烃来制备六元环。同样从二烯和一碳源或卡宾中获取五元环似乎很简单，但这往往行不通。相反，卡宾仅添加到二烯的一半以形成环丙烷。Zhou 和 Uyeda 现在表明，具有两个镍中心的催化剂可以将这种反应导向环戊基产物（参见 Johnson 和 Weix 的观点）。催化剂的手性形式使反应在分子内情况下具有对映选择性。科学，这个问题 p。857; 另见第。819 双核镍催化剂将二烯与卡宾偶联形成五元环。环加成反应为环烷烃提供了直接和收敛的途径，使它们成为开发合成方法的宝贵目标。虽然六元环很容易从狄尔斯-阿尔德反应中获得，但产生五元环的环加成的范围相对有限。在这里，我们报告二镍配合物催化 1,3-二烯的 [4 + 1]-环加成反应。C1 伙伴是在化学计量锌的存在下从 1,1-二氯烯烃的还原活化产生的亚乙烯基等价物。描述了该反应

  DOI：

  10.1126/science.aau0364
• 作为产物：
  描述：

  四氯化碳 、 甲酸苄酯 在 三苯基膦 作用下， 反应 7.0h， 以77%的产率得到1-苄氧基-2,2-二氯乙烯
  参考文献：
  名称：

  Dichloromethylenation of esters and lactones by triphenylphosphine-carbon tetrachloride reagent

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0040-4039(81)80144-x

文献信息

• An evidence of contact ion pair in β-(acyloxy)alkyl radical heterolysis during copper(I)-mediated synthesis of trisubstituted alkenes
  作者：Ram N. Ram、Ram K. Tittal

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.06.008

  日期：2014.8

  The first evidence for a unified mechanism of heterolysis in β-(acyloxy)alkyl radical involving contact ion pair (CIP) is presented for both fragmentation and rearrangement of the acyloxy group in the reaction of 1-alkoxy-2,2,2-trichloroethyl acetate with 2 mol equiv each of CuCl and bpy in refluxing DCE under a N2 atmosphere and availed this reaction for the synthesis of Z-stereoselective trisubstituted

  提出了涉及接触离子对（CIP）的β-（酰氧基）烷基自由基杂合的统一机理的第一个证据，用于1-烷氧基-2,2,2-三氯乙基的反应中酰氧基的断裂和重排。在N 2气氛下，在回流的DCE中，分别用2摩尔当量的CuCl和bpy制成乙酸酯，并将该反应用于合成Z-立体选择性三取代烯烃。通过在1 H和13 C NMR光谱中某些相关信号的化学位移值的均匀模式来指定三取代烯烃的立体化学。Z -1-氯-2-（4-硝基苄氧基）乙酸乙烯酯的X射线衍射光谱进一步证实了这种归属。
• 1,2-H Shift in Copper−Chlorocarbenoid Intermediate during CuCl/bpy-Promoted Stereoselective Dechlorination of 2,2,2-Trichloroethyl Alkyl Ethers to (<i>Z</i>)-1-Alkoxy-2-chloroethenes
  作者：Ram N. Ram、T. P. Manoj

  DOI：10.1021/ol8006524

  日期：2008.6.5

  Reaction of 2,2,2-trichloroethyl alkyl ethers with 2 molar equiv of CuCl/bpy in refluxing DCE yielded (2)-1-alkoxy-2-chloroethenes stereoselectively as the major product via 1,2-H shift in copper-chlorocarbenoid intermediate. 2,2,2-Trichloroethyl carboxylates undergo a radical 1,2-acyloxy shift under similar conditions.
• SUDA MINORU; FUKUSHIMA ASAKO, TETRAHEDRON LETT., 1981, 22, NO 8, 759-762
  作者：SUDA MINORU、 FUKUSHIMA ASAKO

  DOI：——

  日期：——
• Dichloromethylenation of esters and lactones by triphenylphosphine-carbon tetrachloride reagent
  作者：Minoru Suda、Asako Fukushima

  DOI：10.1016/0040-4039(81)80144-x

  日期：1981.1
• Catalytic reductive [4 + 1]-cycloadditions of vinylidenes and dienes
  作者：You-Yun Zhou、Christopher Uyeda

  DOI：10.1126/science.aau0364

  日期：2019.2.22

  Five-membered rings for two nickels The Diels-Alder reaction is widely used to make six-membered rings by adding four-carbon dienes to two-carbon alkenes. It would seem straightforward to likewise access five-membered rings from dienes and one-carbon sources, or carbenes, but that does not tend to work. Instead, the carbene adds to just half of the diene to form a cyclopropane. Zhou and Uyeda now show

  两个镍的五元环 Diels-Alder 反应广泛用于通过将四碳二烯添加到两碳烯烃来制备六元环。同样从二烯和一碳源或卡宾中获取五元环似乎很简单，但这往往行不通。相反，卡宾仅添加到二烯的一半以形成环丙烷。Zhou 和 Uyeda 现在表明，具有两个镍中心的催化剂可以将这种反应导向环戊基产物（参见 Johnson 和 Weix 的观点）。催化剂的手性形式使反应在分子内情况下具有对映选择性。科学，这个问题 p。857; 另见第。819 双核镍催化剂将二烯与卡宾偶联形成五元环。环加成反应为环烷烃提供了直接和收敛的途径，使它们成为开发合成方法的宝贵目标。虽然六元环很容易从狄尔斯-阿尔德反应中获得，但产生五元环的环加成的范围相对有限。在这里，我们报告二镍配合物催化 1,3-二烯的 [4 + 1]-环加成反应。C1 伙伴是在化学计量锌的存在下从 1,1-二氯烯烃的还原活化产生的亚乙烯基等价物。描述了该反应