1-苯基-1-甲基-2,2,2-三氟乙基甲苯磺酸酯 | 73572-26-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-苯基-1-甲基-2,2,2-三氟乙基甲苯磺酸酯
• 英文名称: 1-phenyl-1-methyl-2,2,2-trifluoroethyl tosylate
• 英文别名: 1-phenyl-1-(trifluoromethyl)ethyl tosylate；1-trifluoromethyl-1-phenylethyl tosylate；1,1,1-Trifluoro-2-phenyl-2-propyl tosylate；1,1,1-trifluoro-2-phenyl-2-(toluene-4-sulfonyloxy)-propane；4-Methylbenzenesulfonic acid 1-(trifluoromethyl)-1-(phenyl)ethyl ester；(1,1,1-trifluoro-2-phenylpropan-2-yl) 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 73572-26-6
• 化学式: C₁₆H₁₅F₃O₃S
• 分子量: 344.355
• InChiKey: PGSXHLFUSVJCEL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  422.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.300±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸-D3 、 1-苯基-1-甲基-2,2,2-三氟乙基甲苯磺酸酯 生成 3-(三氟甲基)苯乙烯 、
  参考文献：
  名称：

  1-三氟甲基-1-苯基乙基甲苯磺酸酯的溶剂分解反应性。高度不稳定的碳正离子形成中取代基效应的相关性

  摘要：

  1-三氟甲基-1-苯基乙基甲苯磺酸酯 (2) 在电离能力和亲核性差异很大的溶剂中的溶解速率常数与斜率 mlt 线性相关。slashsub OTslt。斜线 = 1.01 与相同溶剂中甲苯磺酸 2-金刚烷基酯的比率。在 100% EtOH 中，比率 k(PhCHMeOTs)/k(2) 为 2 x 10/sup 5/。添加的盐会导致 2 在 80% EtOH 中的溶剂分解速率适度增加，而与盐的亲核性或碱性无关。同位素效应 k(CH/sub 3/)/k(CD/sub 3/) 对 2 的溶剂分解速率的影响范围从离子化程度较低的溶剂中的值约 1.6 到离子化程度较高的溶剂中的值约 1.3。来自 2 的产物主要是在所有研究的溶剂中的取代产物，在较少电离的溶剂中消除量增加。

  DOI：

  10.1021/ja00365a037
• 作为产物：
  描述：

  phenylmagnesium bromide 在 sodium hydride 作用下， 反应 1.0h， 生成 1-苯基-1-甲基-2,2,2-三氟乙基甲苯磺酸酯
  参考文献：
  名称：

  替代效应。十九。1-Aryl-1-(trifluoromethyl)ethyl Tosylates 的溶剂分解

  摘要：

  1-芳基-1-（三氟甲基）乙基甲苯磺酸酯的溶剂分解速率在 80% 乙醇水溶液中测定一系列取代基。Brown ρ+σ+ 处理未能给出简单的线性图，但所有 p-π-供体都从元相关线向上偏离。另一方面，Yukawa-Tsuno LArSR Eq。在整个取代基范围内给出线性相关性，log(k⁄k0)=−6.287(σ°+1.388Δ\barσR+)，具有出色的精度。α-CF3 对碳正离子中间体的强烈不稳定似乎仅反映在极高的 r 值上，而不反映在取代基效应的 ρ 值上。这与文献中基于简单布朗 σ+ 处理给出的该反应的结论严重冲突。该反应具有极高的共振需求 r=1.4，应该远远超出简单的 Brown σ+ 分析的范围。改变共振需求应该是充分描述关于共轭碳正离子反应的取代基效应的基本要求。

  DOI：

  10.1246/bcsj.63.1129

文献信息

• Solvolysis of 1-aryl-1-(trifloromethyl)ethyl tosylates. Evidence for an extremely high electron demand carbenium ion intermediate due to the presence of α-trifluoromethyl substituent
  作者：Kwang-Ting Liu、Ching-Fen Sheu

  DOI：10.1016/0040-4039(80)88074-9

  日期：1980.1

  The rate-retarding effect of ?-trifluoromethyl group observed in the solvolysis of 1-aryl-1-(trifluoromethyl)ethyl tosylates is so profound that a very large negative α+ value, −8.82, is resulted and the 1-phenyl derivative becomes even less reactive than benzyl tosylate.

  在1-芳基-1-（三氟甲基）乙基甲苯磺酸酯的溶剂分解中观察到的α-三氟甲基的缓速作用如此深刻，以至于产生非常大的负α +值-8.82，并且1-苯基衍生物变成甚至不如甲苯磺酸苄酯。
• Sulfonic acid esters, radiation-sensitive mixtures prepared therewith
  申请人：Hoechst Aktiengesellschaft

  公开号：US05716756A1

  公开（公告）日：1998-02-10

  Sulfonic acid esters are used as (a) compounds for forming a strong acid on irradiation in radiation-sensitive, positive or negative working mixtures also comprising (b) either a compound with at least one acid-decomposable C--O--C or C--O--Si bond (for positive working mixtures) or a compound with at least acid-cross-linkable groups (for negative working mixtures) and c) a binder which is insoluble in water but soluble or at least swellable in aqueous alkaline solutions, wherein said sulfonic acid esters are formula \x9bR.sup.1 --CR.sup.2 (CF.sub.3)--O--SO.sub.2 --!.sub.n R.sup.3(I) or R.sup.1 \x9b--CR.sup.2 (CF.sub.3)--O--SO.sub.2 --R.sup.3 !m (II) wherein R.sup.1, R.sup.2, R.sup.3, n and n are defined with the body of the disclosure. These mixtures are particularly suitable for exposure to deep UV radiation in the formation of recording materials suitable for the production of photoresists, electronic components, and printing plates.

  磺酸酯被用作(a)化合物，在辐射敏感的正或负工作混合物中辐照时形成强酸，还包括(b)至少具有一个酸分解C-O-C或C-O-Si键的化合物（用于正工作混合物）或至少具有酸交联基团的化合物（用于负工作混合物），以及(c)一种在水中不溶但在碱性水溶液中可溶或至少可膨胀的粘合剂，其中所述的磺酸酯为公式\x9bR.sup.1 --CR.sup.2 (CF.sub.3)--O--SO.sub.2 --!.sub.n R.sup.3(I)或R.sup.1\x9b--CR.sup.2 (CF.sub.3)--O--SO.sub.2 --R.sup.3 !m(II)，其中R.sup.1，R.sup.2，R.sup.3，n和n在本文中有定义。这些混合物特别适用于深紫外辐射曝光，用于制备适用于光刻胶、电子元件和印刷版的记录材料。
• Palladium-catalysed difluoroolefination of benzyl tosylates toward the synthesis of <i>gem</i>-difluoro-2-trifluromethyl styrene derivatives
  作者：Jie Xu、Jiangjun Liu、Gang Chen、Baojian Xiong、Xuemei Zhang、Zhong Lian

  DOI：10.1039/d2ra02473j

  日期：——

  We have presented an efficient method to access gem-difluoro-2-trifluromethyl styrene derivatives via palladium catalysis. This method features mild reaction conditions, broad substrate scope and good product yields. Moreover, gram–scale reactions demonstrated the robustness and potential of this method. Control experiments revealed that the –CF3 group was essential to the success of this transformation

  我们提出了一种通过钯催化获得宝石-二氟-2-三氟甲基苯乙烯衍生物的有效方法。该方法反应条件温和，底物范围广，产物收率好。此外，克级反应证明了该方法的稳健性和潜力。对照实验表明，–CF 3组对于这种转化的成功至关重要。最后，通过三个合成应用成功地证明了该方法的实用性。
• [DE] SULFONSÄUREESTER, DAMIT HERGESTELLTE STRAHLUNGSEMPFINDLICHE GEMISCHE UND DEREN VERWENDUNG<br/>[EN] SULPHONIC ACID ESTERS, RADIATION-SENSITIVE MIXTURES MADE THEREWITH, AND THEIR USE<br/>[FR] ESTERS D'ACIDE SULFONIQUE, MELANGES RADIOSENSIBLES REALISES AVEC, ET LEUR UTILISATION
  申请人：HOESCHT AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：WO1994018606A1

  公开（公告）日：1994-08-18

  (DE) Die Erfindung betrifft Sulfonsäureester und damit hergestellte strahlungsempfindliche, positiv oder negativ arbeitende Gemische mit a) einer bei Bestrahlung eine starke Säure bildenden Verbindung, b) entweder einer Verbindung mit mindestens einer durch Säure spaltbaren C-O-C- oder C-O-Si-Bindung (für ein positiv arbeitendes Gemisch) oder einer Verbindung mit mindestens zwei durch Säure vernetzbaren Gruppen (für ein negativ arbeitendes Gemisch) und c) einem in Wasser unlöslichen, in wäßrig-alkalischen Lösungen dagegen löslichen oder zumindest quellbaren Bindemittel, wobei die Verbindung a) ein Sulfonsäureester der Formeln [R1-CR2(CF3)-O-SO2-]nR3 oder R1[-CR2(CF3)-O-SO2-R3]m ist. Die Gemische zeigen eine unerwartet hohe Empfindlichkeit im DUV-Bereich und eine Verbesserung des Auflösungsvermögens. Ganz besonders vorteilhaft ist es, daß die Gemische gegenüber Änderungen der Lagerzeit zwischen Belichtung und Nacherwärmung weitgehend unempfindlich sind.(EN) The invention relates to sulphonic acid esters and radiation-sensitive, positive or negative tone mixtures made therewith, with: a) a compound forming a strong acid on irradiation; b) either a compound with at least one acid-decomposable C-O-C or C-O-Si bond (for a positive tone mixture) or a compound with at least acid-cross-linkable groups (for a negative tone mixture) and c) a water-insoluble binder which however is soluble or at least wettable in aqueous-alkaline solutions, in which compound a) is a sulphonic acid ester of the formulae [R1-CR2(CF3)-O-SO2-]nR3 or R1[-CR2(CF3)-O-SO2-R3]m. The mixtures exhibit unexpectedly high sensitivity in the DUV range and improved resolution. It is especially advantageous that the mixtures are insensitive to changes in the storage time between exposure and post-heating.(FR) L'invention concerne des esters d'acide sulfonique et des mélanges radiosensibles à comportement de positif ou de négatif réalisés avec, qui comprennent: a) un composé formant un acide fort sous irradiation, b) un composé ayant au moins une liaison C-O-C ou C-O-Si décomposable par de l'acide (pour un mélange à comportement de positif) ou bien un composé ayant au moins deux groupes réticulables par de l'acide (pour un mélange à comportement de négatif) et c) un liant insoluble dans l'eau, mais cependant soluble ou pouvant au moins gonfler dans des solutions alcalino-aqueuses, le composé a) étant un ester d'acide sulfonique des formules [R1-CR2(CF3)-O-SO2-]nR3 ou [R1-CR2(CF3)-O-SO2-R3]m. Les mélanges présentent une sensibilité particulièrement importante dans le domaine des ultraviolets lointains et améliorent la solubilité. Il est particulièrement avantageux que les mélanges soient nettement insensibles aux modifications inhérentes à la durée de stockage entre l'exposition à la lumière et le réchauffage.

  这项发明涉及硫酸酸酐酯及其制成的辐射敏感的正或负混合物，这些混合物具有以下特性： a) 在受到辐照时能形成强酸的化合物； b) 要么包含至少一个能被酸解离的C-O-C或C-O-Si键（用于正作用混合物）；要么包含至少能通过酸连接的基团（用于负作用混合物）； c) 它是一个在水中不溶解的结合剂，但在碱性水溶液中是溶解的，或者至少是可 взять的，并且化合物a)是硫酸酸酐酯，分子式为[R1-CR2(CF3)-O-SO2-]nR3 或 [R1-CR2( )-O-SO2-R3]m。 这些混合物在紫外区表现出特别高的灵敏度，并能显著提高解离能力。特别 advantageous的是，混合物对光照前后保存时间的改变几乎不反应。
• Solvolytic studies of the highly deactivated 1-aryl-1-(trifluoromethyl)ethyl tosylates
  作者：Kwang Ting Liu、Mann Yan Kuo、Ching Fen Sheu

  DOI：10.1021/ja00365a038

  日期：1982.1