1-苯基-1-硅杂环己烷 | 85125-33-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 1-苯基-1-硅杂环己烷
• 英文名称: 1-phenyl-1-silacyclohexane
• 英文别名: 1-Phenylsilacyclohexane；1-phenylsilinane
• CAS: 85125-33-3
• 化学式: C₁₁H₁₆Si
• 分子量: 176.334
• InChiKey: OJSIFXVZIBTTNK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  240.9±9.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-苯基-1-硅杂环己烷 在 盐酸 作用下， 反应 48.0h， 以58%的产率得到1-chloro-1-silacyclohexane
  参考文献：
  名称：

  1-卤化-1-硅环己烷、C5H10SiHX（X = Cl、Br、I）的构象特性：气体电子衍射、低温核磁共振、温度相关拉曼光谱和量子化学计算

  摘要：

  的轴向和赤道构象异构体的分子结构环-C 5 H ^ 10 SiHX（X =氯，溴，I）以及这些物质之间的热力学平衡用气相电子衍射的方法研究，动态核磁共振，温度相关拉曼光谱，以及应用 CCSD(T)、MP2 和 DFT 方法的量子化学计算。根据实验和计算结果，所有三种化合物均以六元环的两种椅式构象异构体的混合物形式存在。C的两种椅子形式X 原子的轴向或赤道位置的对称性不同。在所有情况下，轴向构象异构体优于赤道构象异构体。当考虑到实验的不确定性时，构象能（E轴- E赤道）的所有实验和理论结果都适合 -0.50 ± 0.15 kcal mol –1的非常窄的范围。NBO分析发现轴向构象异构体在空间能和共轭效应方面是不利的，它们主要通过静电相互作用稳定。C 6 H 11 X 和环-C 5 H 10的构象能SiHX (X = F, Cl, Br, I, At) 使用 CCSD(T) 计算进行比较。在

  DOI：

  10.1021/om4005725
• 作为产物：
  描述：

  1-chloro-1-phenyl-1-silacyclohexane 在 lithium aluminium tetrahydride 、 氯化铵 作用下， 以 乙醚 、 水 、 正戊烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以60%的产率得到1-苯基-1-硅杂环己烷
  参考文献：
  名称：

  Si–Ph，H和Si–Ph，Me硅环己烷和1,3-噻吩硅环己烷的构象偏爱。1,1-二取代杂环己烷中构象能的可加性

  摘要：

  1-苯基-1-硅杂环己烷的构象平衡1，3-苯基-1,3- thiasilacyclohexane 2，1-甲基-1-苯基-1-硅杂环己烷3，和3-甲基-3-苯基-1,3-在103 K的低温13 C NMR光谱学中首次研究了硫代硅杂环己烷4。化合物1的赤道构象异构体（Ph eq / Ph ax = 78％：22％）的优势远小于其碳类似物，苯基环己烷（几乎为Ph eq的100％）。与1-甲基-1-苯基环己烷相反，具有赤道Ph基团的构象异构体是化合物3和4的主要组成部分：在103 K，Pheq / Ph ax的比例为63％：37％（3）和68％：32％（4）。由于Si–C键相对于C–C键延长，因此环反转的障碍仅在5.2–6.0（ax→eq）和5.4–6.0（eq→ax）kcal mol -1之间。理论上DFT和MP2级别的并行计算（以及化合物1的G2计算））与实验显示出定性的一致性。分析了环己烷

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.10.082

文献信息

• Transition-metal silacyclohexyl derivatives. Crystal and molecular structure of carbonyl(η-cyclopentadienyl)(1 -phenyl-1 -silacyclohex-1 -yl)-(triphenylphosphine)iron(<scp>II</scp>)
  作者：Rupert D. Holmes-Smith、Stephen R. Stobart、Jerry L. Atwood、William E. Hunter

  DOI：10.1039/dt9820002461

  日期：——

  [Fe(η5-C5H5)(CO)(PPh3)[graphic omitted]H2}][R2= H, (11); R2= Me, (12); R2= Ph (13)] which are chiral at Fe; (b) hydrosilylation at the metal to give mononuclear complexes [Co(CO)4[graphic omitted]H2}][ R2= Me, (14) R2= Ph, (15), R2= Cl (16)] and [Mn(CO)5[graphic omitted]H2}][R2= Me, (17); R2= Ph (18)] from [Co2(CO)8] or [Mn2(CO)10], binuclear complexes [M(CO)4[[graphic omitted]H2]}2][M = Ru, R2= Me

  过渡金属配合物silacyclohexyl（1-金属-1- silacyclohexanes）的合成报道通过两个已建立的制备路线：（a）中的1-氯-1- -silacyclohexanes用的[Fe（η反应5 -C 5 H ^ 5）（CO ）2 ] - ，得到硅-铁化合物的[Fe（η 5 -C 5 H ^ 5）（CO）2 - [图形省略1 H 2 }] R 2 = H，（8）; R 2 =我，（9）；[R 2 =苯基（10）]，然后用光化学PPH取代3，得到相应的配合物的[Fe（η 5 -C5 H 5）（CO）（PPh 3）[省略图] H 2 }] [R 2＝ H，（11）；R 2 =我，（12）；R 2＝ Ph（13）]，它们在Fe上是手性的；（ b）在金属上进行氢硅烷化，得到单核络合物[Co（CO） 4 [图省略] H 2 }] [R 2 = Me，（14）R 2 = Ph，（15），R
• Cobalt(I)-Catalyzed Transformation of Si–H Bonds: H/D Exchange in Hydrosilanes and Hydrosilylation of Olefins
  作者：Lars Denker、Daniela Wullschläger、Juan Pablo Martínez、Stanisław Świerczewski、Bartosz Trzaskowski、Matthias Tamm、René Frank

  DOI：10.1021/acscatal.2c06259

  日期：2023.2.17

  1,2-(DippNH)–C6H4–N═C(NiPrCMe)2] is employed in the synthesis of the paramagnetic cobalt(I) arene complex Co(AmIm)(η6-C6H6). The latter was found to be a highly efficient (pre)catalyst in H/D exchange reactions with deuterium (D2) in hydrosilanes. The scope comprises primary to tertiary silanes at a low catalyst loading of 1 mol %. Additionally, the same cobalt(I) arene complex was able to catalyze

  氨基咪唑啉-2-亚胺配体 [HAmIm, 1,2-(DippNH)–C 6 H 4 –N=C(N i PrCMe) 2 ] 用于合成顺磁性钴 (I) 芳烃配合物 Co( AmIm)(η 6 -C 6 H 6 )。后者被发现是与氘 (D 2) 在氢硅烷中。范围包括催化剂负载量为 1 mol% 的伯硅烷至叔硅烷。此外，相同的钴 (I) 芳烃络合物能够在 0.5 mol% 的低催化剂负载量下催化末端烯烃与伯硅烷至叔硅烷的氢化硅烷化反应。氢化硅烷化的范围包括分子内氢化硅烷化以产生硅碳环和与伯硅烷的多重氢化硅烷化。机理研究包括大量 H/D 交换和氢化硅烷化的对照实验。分离的（捕获的）钴 (III) 氢化物甲硅烷基配合物（包括 X 射线晶体学鉴定）用于初级到三级 Si-H 实体，这表明低价 Co(AmIm) 具有广泛的 Si-H 键活化核。
• Understanding the role of ring strain in β-alkyl migration at Mg and Zn centres
  作者：Joseph M. Parr、Andreas Phanopoulos、Aaranjah Vickneswaran、Mark R. Crimmin

  DOI：10.1039/d2sc06288g

  日期：——

  intramolecular C–C bond activation. While hydrometallation of methylidene cyclopropane, cyclobutane, cyclopentane and cyclohexane occurs for both Mg and Zn reagents, the C–C bond activation step is sensitive to ring size. For Mg, both cyclopropane and cyclobutane rings participate in C–C bond activation. For Zn, only the smallest cyclopropane ring reacts. These findings were used to expand the scope of catalytic

  据报道，在亲电子 Mg 和 Zn 中心处，应变三元和四元碳氢化合物中的 C-C σ 键被激活。这是通过一个两步过程实现的，包括 (i) 亚甲基环烷烃的氢化金属化，然后 (ii) 分子内 C-C 键活化。虽然 Mg 和 Zn 试剂都会发生亚甲基环丙烷、环丁烷、环戊烷和环己烷的加氢金属化反应，但 C-C 键活化步骤对环大小敏感。对于 Mg，环丙烷和环丁烷环均参与 C-C 键活化。对于 Zn，只有最小的环丙烷环会发生反应。这些发现被用于扩大 C-C σ 键催化氢化硅烷化的范围，以包括环丁烷环。通过动力学分析（Eyring）、中间体的光谱观察、以及一系列全面的 DFT 计算，包括激活应变分析。根据我们目前的理解，C-C 键活化被认为是通过 β-烷基迁移步骤发生的。β-烷基迁移对于更紧张的环更容易，并且与 Zn 相比，Mg 的势垒更低。环应变的释放是决定 C-C 键活化热力学的关键因素，但不是稳定
• 1-Phenyl-1-halo-1-silacyclohexanes
  作者：E. N. Suslova、B. A. Shainyan

  DOI：10.1134/s1070363216080132

  日期：2016.8

  The approaches to synthesis of 1-phenyl-1-halo-1-silacyclohexanes C5H10Si(Ph)X (X = F, Cl, Br) have been examined. 1-Phenyl-1-chloro-1-silacyclohexane has been prepared via the known reaction of phenyltrichlorosilane with dimagnesium derivative of 1,5-dibromopentane; up to 20% of 1-bromo-1-phenyl-1-silacyclohexane admixture is formed along with the target product. The minor product formation has been prevented using an alternative method of chlorination of 1-phenyl-1-silacyclohexane with N-chlorosuccinimide. 1-Phenyl-1-fluoro-1-silacyclohexane has been obtained in close to quantitative yield via the reaction of 1-phenyl-1-chloro-1-silacyclohexane with SbF3 and in 70% yield via its reaction with HF. The synthesis of 1-phenyl-1-bromo-1-silacyclohexane via bromination of 1-phenyl-1-chloro-1-silacyclohexane with N-bromosuccinimide has given the target product as a minor one, the major product being disiloxane formed due to hydrolysis of the Si-Br bond.
• Conformational Properties of 1-Halogenated-1-Silacyclohexanes, C₅H₁₀SiHX (X = Cl, Br, I): Gas Electron Diffraction, Low-Temperature NMR, Temperature-Dependent Raman Spectroscopy, and Quantum-Chemical Calculations
  作者：Sunna Ó. Wallevik、Ragnar Bjornsson、Ágúst Kvaran、Sigridur Jonsdottir、Ingvar Arnason、Alexander V. Belyakov、Thomas Kern、Karl Hassler

  DOI：10.1021/om4005725

  日期：2013.12.9

  the thermodynamic equilibrium between these species was investigated by means of gas electron diffraction, dynamic nuclear magnetic resonance, temperature-dependent Raman spectroscopy, and quantum-chemical calculations applying CCSD(T), MP2, and DFT methods. According to the experimental and calculated results, all three compounds exist as a mixture of two chair conformers of the six-membered ring. The

  的轴向和赤道构象异构体的分子结构环-C 5 H ^ 10 SiHX（X =氯，溴，I）以及这些物质之间的热力学平衡用气相电子衍射的方法研究，动态核磁共振，温度相关拉曼光谱，以及应用 CCSD(T)、MP2 和 DFT 方法的量子化学计算。根据实验和计算结果，所有三种化合物均以六元环的两种椅式构象异构体的混合物形式存在。C的两种椅子形式X 原子的轴向或赤道位置的对称性不同。在所有情况下，轴向构象异构体优于赤道构象异构体。当考虑到实验的不确定性时，构象能（E轴- E赤道）的所有实验和理论结果都适合 -0.50 ± 0.15 kcal mol –1的非常窄的范围。NBO分析发现轴向构象异构体在空间能和共轭效应方面是不利的，它们主要通过静电相互作用稳定。C 6 H 11 X 和环-C 5 H 10的构象能SiHX (X = F, Cl, Br, I, At) 使用 CCSD(T) 计算进行比较。在