1-苯基乙烯基氨基甲酸甲酯 | 72328-04-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-苯基乙烯基氨基甲酸甲酯
• 英文名称: methyl 1-phenylvinylcarbamate
• 英文别名: 1-phenylvinylcarbamate；N-(1-Phenylethenyl)-carbamic acid methyl ester；methyl N-(1-phenylethenyl)carbamate
• CAS: 72328-04-2
• 化学式: C₁₀H₁₁NO₂
• 分子量: 177.203
• InChiKey: OIAJOXKOXGQPHG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯基丙醇水合物 、 1-苯基乙烯基氨基甲酸甲酯 在 nickel(II) tetrafluoroborate hexahydrate 、 C₂₇H₃₄Br₂N₄O₄ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以99%的产率得到2-hydroxy-1,4-diphenylbutane-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  手性N，N'-二氧化物-镍（II）配合物催化的高度对映选择性氮杂-烯型反应。

  摘要：

  使用镍（II）-N，N'-二氧化物配合物作为催化剂，已经实现了乙二醛衍生物与酰胺和烯甲酸酯的有效催化对映选择性氮杂-烯型反应。

  DOI：

  10.1039/b921042c
• 作为产物：
  描述：

  甲基锂 、 苯甲腈 、 氯甲酸甲酯 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以66%的产率得到1-苯基乙烯基氨基甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  在乙醛酸酯和烯氨基甲酸酯之间的氮杂-烯型反应中，通过手性磷酸催化剂对醛的对映选择性活化。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200800232

文献信息

• BIS-PHOSPHATE COMPOUND AND ASYMMETRIC REACTION USING THE SAME
  申请人：Terada Masahiro

  公开号：US20120330038A1

  公开（公告）日：2012-12-27

  A novel bis-phosphate compound is provided which can be applied to a wide range of reactive substrates and reactions as an asymmetric reaction catalyst and can realize an asymmetric reaction affording a high yield and a high enantiomeric excess. The bis-phosphate compound has a tetraaryl skeleton represented by General Formula (1). In an asymmetric reaction, an amidodiene and an unsaturated aldehyde compound are reacted with each other in the presence of the optically active bis-phosphate compound to give an optically active amidoaldehyde. The invention allows a reaction such as an asymmetric Diels-Alder reaction to proceed efficiently, which has been difficult with conventional mono-phosphate compounds. Thus, the invention enables an industrially feasible method for the production of optically active amidoaldehydes, optically active β-amino acid derivatives, optically active diamine compounds, optically active pyrrolidine derivatives and optically active dihydropyran derivatives which are useful as products such as medicines, agricultural chemicals and chemical products as well as synthesis intermediates for such products.

  提供了一种新型的双磷酸盐化合物，可应用于广泛的反应底物和反应作为不对称反应催化剂，并且可以实现产率高和对映体过量高的不对称反应。该双磷酸盐化合物具有由通用式（1）表示的四芳基骨架。在不对称反应中，存在光学活性的双磷酸盐化合物的情况下，通过使酰胺二烯和不饱和醛化合物相互反应，得到光学活性的酰胺醛。该发明使得像不对称Diels-Alder反应这样的反应能够高效进行，而传统的单磷酸盐化合物很难实现。因此，该发明实现了一种工业上可行的方法，用于生产用作药品、农药和化工产品以及用于这些产品的合成中间体的光学活性酰胺醛、光学活性β-氨基酸衍生物、光学活性二胺化合物、光学活性吡咯烷衍生物和光学活性二氢吡喃衍生物。
• Cooperative Catalysis: Enantioselective Propargylic Alkylation of Propargylic Alcohols with Enecarbamates Using Ruthenium/Phosphoramide Hybrid Catalysts
  作者：Yasushi Senda、Kazunari Nakajima、Yoshiaki Nishibayashi

  DOI：10.1002/anie.201411601

  日期：2015.3.23

  The diastereo‐ and enantioselective propargylic alkylation of propargylic alcohols with E‐enecarbamates in the presence of a catalytic amount of thiolate‐bridged diruthenium complexes bearing an optically active phosphoramide moiety gives the corresponding propargylic alkylated products (up to 97 % ee).

  在催化量的带有旋光性磷酰胺部分的硫醇桥连二钌络合物的催化存在下，用E-烯氨基甲酸酯对炔丙醇进行非对映和对映选择性炔丙基烷基化反应，得到相应的炔丙基烷基化产物（最高ee达97％）。
• Metal-Free Chiral Phosphoric Acid or Chiral Metal Phosphate as Active Catalyst in the Activation of N-Acyl Aldimines
  作者：Masahiro Terada、Kyohei Kanomata

  DOI：10.1055/s-0030-1260545

  日期：2011.6

  Whether metal-free chiral phosphoric acid or chiral metal phosphate functions as an active catalyst was confirmed in three reactions. In the aza-Friedel-Crafts and aza-ene-type reactions, a metal-free chiral phosphoric acid, namely, a chiral Brønsted acid, was verified to be the active catalyst. In contrast, the substitution ­reaction of α-diazoacetate with aldimine was accelerated by a salt-containing chiral phosphoric acid and hence chiral metal phosphate presumably functioned as an active catalyst.

  在三种反应中确认了无金属手性磷酸或手性金属磷酸作为活性催化剂的作用。在 aza-Friedel-Crafts 和 aza-ene 型反应中，无金属手性磷酸（即手性 Brønsted 酸）被验证为活性催化剂。相反，α-二氮乙酸与醛亚胺的取代反应则是由含盐的手性磷酸加速的，因此手性金属磷酸很可能作为活性催化剂发挥作用。
• Enantioselective Intermolecular Enamide–Aldehyde Cross-Coupling Catalyzed by Chiral <i>N</i>-Heterocyclic Carbenes
  作者：Jicheng Wu、Changgui Zhao、Jian Wang

  DOI：10.1021/jacs.5b13501

  日期：2016.4.13

  carbene (NHC)-catalyzed intermolecular cross-coupling of enamides and aldehydes is described. Upon exposure of enamides to aldehydes in the presence of a NHC catalyst, catalytic C-C bond formation occurs, providing highly enantioselective N-protected amines, bearing a quaternary carbon center, in good yields and with high enantioselectivities.

  描述了前所未有的 N-杂环卡宾 (NHC) 催化的烯酰胺和醛的分子间交叉偶联。在 NHC 催化剂存在下将烯酰胺暴露于醛后，会发生催化 CC 键的形成，提供高度对映选择性的 N 保护胺，带有季碳中心，收率高，对映选择性高。
• Core-Structure-Oriented Asymmetric Organocatalytic Substitution of 3-Hydroxyoxindoles: Application in the Enantioselective Total Synthesis of (+)-Folicanthine
  作者：Chang Guo、Jin Song、Jian-Zhou Huang、Peng-Hao Chen、Shi-Wei Luo、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1002/anie.201107079

  日期：2012.1.23

  yield and excellent enantioselectivity. This reaction enabled the enantioselective construction of hexahydropyrroloindole skeletons and the first catalytic enantioselective total synthesis of (+)‐folicanthine.

  具有建设性的东西：涉及3-羟基羟吲哚的标题反应可生成3,3'-二取代的羟吲哚，并伴随以高收率和优异的对映选择性生成全碳季立体中心。该反应实现了六氢吡咯并吲哚骨架的对映选择性构建和（+）-叶黄嘌呤的第一个催化对映选择性全合成。