15N-氨 | 14390-96-6

• 分子结构分类: 无机化合物 - 均质非金属化合物 - 均质其他非金属化合物
• 中文名称: 15N-氨
• 英文名称: ammonia
• 英文别名: ¹⁵N-ammonia；Nitrogen-15；azane
• CAS: 14390-96-6
• 化学式: H₃N
• 分子量: 18.0238
• InChiKey: QGZKDVFQNNGYKY-OUBTZVSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.7
• 重原子数：
  1
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  15N-氨 在 Jacobsen's catalyst 、 H₃⁽¹⁵⁾N*CHF₃O₃S 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 氮气-15N2
  参考文献：
  名称：

  化学或电化学条件下锰催化氨氧化成二氮**

  摘要：

  本工作研究了化学或电化学条件下的锰催化氨氧化。包括密度泛函理论 (DFT) 计算在内的机理研究表明，氨对锰酰亚胺配合物的亲核攻击会形成氮-氮键，从而产生二氮。

  DOI：

  10.1002/cplu.202100349
• 作为产物：
  描述：

  ¹⁵N-ammonium chloride 在 NaOH 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 15N-氨
  参考文献：
  名称：

  溴异氰酸酯、BrNCO 及其 15N、13C、18O 同位素富集物种：振动光谱、力场和结构的分配

  摘要：

  摘要 液体 BrNCO 的拉曼光谱是在 -50°C 下记录的。红外光谱报告了气体和基质分离的 BrNCO（Ne 和 Ar 基质）以及 15 N、13 C 和 18 O 富集物种在 Ar 基质中分离。可以分配所有六个基本振动、八个组合音和三个泛音。气态 BrNCO (α(NCO) = 172°; CN CO = 1.0457 ) 的 NCO 角和 CN CO 键长比是使用四种同位素物种的 ν 6 计算的。基于计算结构的法向坐标分析与振动光谱的频率和同位素位移非常吻合。

  DOI：

  10.1016/0022-2852(89)90162-8
• 作为试剂：
  描述：

  氯乙基异氰酸酯 在 15N-氨 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以70%的产率得到2-chloroethylurea
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of specifically nitrogen-15- and carbon-13-labeled antitumor (2-haloethyl)nitrosoureas. The study of their conformations in solution by nitrogen-15 and carbon-13 nuclear magnetic resonance electronic control in their aqueous decomposition

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00339a010

文献信息

• Triple hydrogen atom abstraction from Mn–NH₃ complexes results in cyclophosphazenium cations
  作者：Brian J. Cook、Samantha I. Johnson、Geoffrey M. Chambers、Werner Kaminsky、R. Morris Bullock

  DOI：10.1039/c9cc06915a

  日期：——

  All hydrogen atoms of the NH3 in [Mn(depe)2(CO)(NH3)]+ are abstracted by 2,4,6-tri-tert-butylphenoxyl radical, resulting in the isolation of a rare cyclophosphazenium cation, [(Et2P(CH2)2PEt2)N]+, in 76% yield. An analogous reaction is observed for [Mn(dppe)2(CO)(NH3)]+. Computations suggest insertion of NHx into a Mn–P bond provides the thermodynamic driving force. Contextualization of this reaction

  的NH的氢原子全部3中[锰（DEPE）2（CO）（NH 3）] +通过抽象-2,4,6-三-叔-butylphenoxyl自由基，导致罕见cyclophosphazenium阳离子的分离，[ （Et 2 P（CH 2）2 PEt 2）N] +，产率为76％。对于[Mn（dppe）2（CO）（NH 3）] +观察到类似的反应。计算表明，将NH x插入Mn-P键可提供热力学驱动力。该反应的背景信息化提供了关于催化剂设计和打破牢固的NH键的见解。
• Iodonitrene in Action: Direct Transformation of Amino Acids into Terminal Diazirines and ¹⁵N₂-Diazirines and Their Application as Hyperpolarized Markers
  作者：Thomas Glachet、Hamid Marzag、Nathalie Saraiva Rosa、Johannes F. P. Colell、Guannan Zhang、Warren S. Warren、Xavier Franck、Thomas Theis、Vincent Reboul

  DOI：10.1021/jacs.9b07035

  日期：2019.8.28

  terminal diazirines has been developed using phenyliodonium diacetate (PIDA) and ammonia. This PIDA mediated transformation occurs via three consecutive reactions and involves an iodonitrene intermediate. This method is tolerant to most functional groups found on the lateral chain of amino acids, it is operationally simple, and can be scaled up to provide multigram quantities of diazirine. Interestingly

  已经使用二乙酸苯基碘鎓 (PIDA) 和氨开发了一种将未受保护的氨基酸一锅无金属转化为末端二氮丙啶的方法。这种 PIDA 介导的转化通过三个连续的反应发生，并涉及碘化氮中间体。这种方法可以耐受氨基酸侧链上的大多数官能团，操作简单，可以放大以提供数克数量的二氮嗪。有趣的是，我们还证明了这种转化可以应用于没有外消旋化的二肽。此外，可以获得 14N2 和 15N2 同位素异构体，这强调了使用 15NH3 时的关键转亚胺化步骤。此外，我们报告了直接产生不对称碳的 14N/15N 同位素异构体的首次实验观察。最后，
• Pnictogen-Hydride Activation by (silox)₃Ta (silox = ^tBu₃SiO); Attempts to Circumvent the Constraints of Orbital Symmetry in N₂ Activation
  作者：Elliott B. Hulley、Jeffrey B. Bonanno、Peter T. Wolczanski、Thomas R. Cundari、Emil B. Lobkovsky

  DOI：10.1021/ic101147x

  日期：2010.9.20

  Activation of N2 by (silox)3Ta (1, silox = tBu3SiO) to afford (silox)3Ta═N−N═Ta(silox)3 (12-N2) does not occur despite ΔG°cald = −55.6 kcal/mol because of constraints of orbital symmetry, prompting efforts at an independent synthesis that included a study of REH2 activation (E = N, P, As). Oxidative addition of REH2 to 1 afforded (silox)3HTaEHR (2-NHR, R = H, Me, nBu, C6H4-p-X (X = H, Me, NMe2); 2-PHR

  N个激活2由（SILOX）3 TA（1，SILOX =吨卜3的SiO），得到（SILOX）3 Ta═N-N═Ta（SILOX）3（1 2 -N 2）不尽管Δ发生ģ ° CALD = -55.6千卡/摩尔，因为轨道对称性的约束，促使在一个独立的合成，其中包括的研究努力的REH 2活化（E = N，P，As）的。氧化加成REH的2至1，得到（SILOX）3 HTaEHR（2 -NHR，R = H，Me中，Ñ卜，C 6ħ 4 - p -X（X = H，Me中，NME 2）; 2 -PHR，R ＝ H，Ph；2 -AsHR，R = H，PH），其经历1,2--H 2在剔除，以形成（SILOX）3 Ta═NR（1 = NR; R = H，Me中，Ñ卜，C 6 H ^ 4 - p -X（X = H（X射线）中，Me，NME 2，CF 3）），（SILOX）3 Ta═PR（1 ═PR; R = H，PH），和（SILOX）3
• Synthesis of [(HIPTNCH₂CH₂)₃N]V Compounds (HIPT = 3,5-(2,4,6-<i>i</i>-Pr₃C₆H₂)₂C₆H₃) and an Evaluation of Vanadium for the Reduction of Dinitrogen to Ammonia
  作者：Nathan C. Smythe、Richard R. Schrock、Peter Müller、Walter W. Weare

  DOI：10.1021/ic061554r

  日期：2006.11.1

  Green [HIPTN3N]V(THF) ([HIPTN3N]3- = [(HIPTNCH2CH2)3N]3-, where HIPT = 3,5-(2,4,6-i-Pr3C6H2)2C6H3) can be prepared in a 70-80% yield via the addition of H3[HIPTN3N] to VCl3(THF)3 in THF, followed by the addition of LiN(SiMe3)2. From [HIPTN3N]V(THF), the following have been prepared: [HIPTN3N]VN2}K, [HIPTN3N]V(NH3), [HIPTN3N]V=NH, [HIPTN3N]V=NSiMe3, [HIPTN3N]V=O, [HIPTN3N]V=S, and [HIPTN3N]V(CO). No ammonia

  可以在70中制备绿色的[HIPTN3N] V（THF）（[HIPTN3N] 3- = [（HIPTNCH2CH2）3N] 3-，其中HIPT = 3,5-（2,4,6-i-Pr3C6H2）2C6H3）。通过向THF中的VCl 3（THF）3中添加H 3 [HIPTN 3 N]，然后添加LiN（SiMe 3）2，产率为-80％。由[HIPTN3N] V（THF），制备了以下物质：[HIPTN3N] VN2} K，[HIPTN3N] V（NH3），[HIPTN3N] V = NH，[HIPTN3N] V = NSiMe3，[HIPTN3N] V = O，[HIPTN3N] V = S，和[HIPTN3N] V（CO）。在相似的[HIPTN3N] Mo系统中成功使用的条件下，使用[HIPTN3N] VN2} K，[HIPTN3N] V = NH或[HIPTN3N] V（NH3）作为初始物质，
• Metal‐free Transformations of Nitrogen‐Oxyanions to Ammonia via Oxoammonium Salt
  作者：Tuhin Sahana、Aditesh Mondal、Balakrishnan S. Anju、Subrata Kundu

  DOI：10.1002/anie.202105723

  日期：2021.9.13

  proton-assisted transformations of NOx− anions in the presence of electron-rich aromatics such as 1,3,5-trimethoxybenzene (TMB−H, 1 a) leading to the formation of diaryl oxoammonium salt [(TMB)2N+=O][NO3−] (2 a) via the intermediacy of nitrosonium cation (NO+). Detailed characterizations including UV/Vis, multinuclear NMR, FT-IR, HRMS, X-ray analyses on a set of closely related metastable diaryl oxoammonium

  氮氧阴离子 (NO x - ) 向氨的转化在可持续生物地球化学过程中发挥着关键作用。而NO的金属介导的减少X -是相对公知的，此报告示出了NO质子辅助变换X -中的富电子的芳族化合物如1,3,5-三甲氧基苯（TMB-H，存在的阴离子1一），导致二芳基氧代铵盐的形成[（TMB）2 ñ + = O] [NO 3 - ]（2）通过亚硝阳离子的中间性（NO +）。包括 UV/Vis、多核 NMR、FT-IR、HRMS、X 射线分析在内的详细表征对一组密切相关的亚稳态二芳基氧铵 [Ar 2 N + =O] 物质进行了分析，揭示了明确的结构和光谱特征。氧代铵盐2展品图2e -在可氧化底物如苄基胺，硫醇和二茂铁的存在下氧化反应性。有趣的是，反应2中的与水，得到氨。也许具有更广泛的意义，这项工作揭示了一条新的无金属路线，与 NO x转化 为 NH 3密切相关。