氯(二甲氧基磷酰基)甲烷 | 6346-15-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 中文名称: 氯(二甲氧基磷酰基)甲烷
• 英文名称: dimethyl α-chloromethylphosphonate
• 英文别名: chloromethylphosphonate de dimethyle；dimethyl chloromethylphosphonate；chloromethyl-phosphonic acid dimethyl ester；Chlormethyl-phosphonsaeure-dimethylester；Chlormethylphosphonsaeure-dimethylester；Dimethyl(chlormethyl)phosphonat；Dimethyl(chloromethyl)phosphonate；chloro(dimethoxyphosphoryl)methane
• CAS: 6346-15-2
• 化学式: C₃H₈ClO₃P
• mdl: MFCD00137941
• 分子量: 158.521
• InChiKey: ZPPWLEBZLAFBSP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯(二甲氧基磷酰基)甲烷 、 (S,E)-N-benzylidene-4-methylbenzenesulfinamide 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以58%的产率得到dimethyl (S_s,1S,2R)-(+)-1-chloro-2-phenyl-2-(p-toluenesulfinamido)ethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  2H-Azirine 3-膦酸酯：一类新的手性亚胺二烯亲和性。季哌啶膦酸酯的不对称合成。

  摘要：

  [反应：参见文本]对映体富集的2H-叠氮基3-膦酸酯和二烯的Diels-Alder反应立体选择性地提供光学纯净的双环氮丙啶加合物，该加氢化合物在氢化后提供了对映体纯的季哌啶膦酸酯的第一个实例。

  DOI：

  10.1021/ol017289p
• 作为产物：
  描述：

  2-(dimethoxyphosphorylmethoxy)-2,2-bis(2,2,3,3-tetrafluoropropoxy)-3,5-bis(trichloromethyl)-1,4,2λ5-dioxaphospholane 生成 氯(二甲氧基磷酰基)甲烷
  参考文献：
  名称：

  KONOVALOVA, I. V.;OFITSEROV, E. N.;MIRONOV, V. F.;PUDOVIK, A. N., IZV. AN CCCP. CEP. XIM., 1983, N 6, 1432-1434

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of a Phosphonate-Linked Aminoglycoside-Coenzyme A Bisubstrate and Use in Mechanistic Studies of an Enzyme Involved in Aminoglycoside Resistance
  作者：Feng Gao、Xuxu Yan、Karine Auclair

  DOI：10.1002/chem.200802172

  日期：2009.2.16

  Just five steps! The synthesis of a phosphonate‐linked aminoglycoside‐coenzyme A derivative (see scheme) that includes a Michael addition in water has been realized in just five steps.

  只需五步！膦酸酯连接的氨基糖苷 - 辅酶 A 衍生物（见方案）的合成，包括在水中的迈克尔加成，仅用五个步骤就可以实现。
• Asymmetric Synthesis of Aziridine 2-Phosphonates from Enantiopure Sulfinimines (<i>N</i>-Sulfinyl Imines). Synthesis of α-Amino Phosphonates
  作者：Franklin A. Davis、Yongzhong Wu、Hongxing Yan、William McCoull、Kavirayani R. Prasad

  DOI：10.1021/jo020707z

  日期：2003.3.1

  chloromethylphosphonate anions to enantiopure sulfinimines, has been developed for the asymmetric synthesis of aziridine 2-phosphonates. Best results involve cyclization of the syn and anti diastereomerically pure alpha-chloro-beta-amino phosphonates to cis- and trans-N-sulfinyl aziridine 2-phosphonates, respectively, with n-BuLi. A transition-state hypothesis is proposed wherein the chloromethylphosphonate

  已经开发出一种氮杂-Darzens反应，该反应涉及将氯甲基膦酸根阴离子加到对映体纯的亚磺酸亚胺中，用于不对称合成氮丙啶2-膦酸酯。最好的结果涉及用正丁基锂将顺式和反非对映体纯的α-氯-β-氨基膦酸酯分别环化为顺式和反式-N-亚磺酰基氮丙啶2​​-膦酸酯。提出了一种过渡态假说，其中氯甲基膦酸根阴离子在与庞大的对甲苯基亚磺酰基相反的一侧上的CN键上加成。通过用MeMgBr或TFA / MeOH处理可轻松除去N-亚磺酰基，从而以高收率获得NH-氮丙啶。使用转移氢化条件，
• Acylation des α-chloromethylphosphonatesde dialkyle par voie carbanionique. Preparation de phosphonates α-chlores β-carbonyles
  作者：Marie Paule Teulade、Philippe Savignac、Elie Elia Aboujaoude、Noël Collignon

  DOI：10.1016/0022-328x(85)87250-8

  日期：1985.5

  condensation of carbanions of α-chloro-α-lithiated phosphonates with carbonyl precursors gives direct access to α-chlorine-β-carbonyl phosphonates. The reactions with ethyl formate, dimethylformamide, carboxylic esters, diethyl carbonates, diethyl oxalates etc. are discussed. In each case the intermediates have been identified.

  α-氯代-α-锂化膦酸酯的碳负离子与羰基前体的缩合可直接获得α-氯-β-羰基膦酸酯。讨论了与甲酸乙酯，二甲基甲酰胺，羧酸酯，碳酸二乙酯，草酸二乙酯等的反应。在每种情况下，均已鉴定出中间体。
• Metalated methylenediphosphonate esters. Preparation, characterization and synthetic applications
  作者：O.T. Quimby、J.D. Curry、D. Allan Nicholson、J.B. Prentice、C.H. Roy

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)88873-7

  日期：1968.7

  n-butyllithium to form the corresponding salts, M+[H(PO3R2)2], is described. These compounds were characterized by 31P and 1H NMR; their synthetic usefulness was demonstrated by the preparation of a variety of alkylates, R′CH(PO3R2)2, and by the preparation of mono and dihalo derivatives, XCH(PO3R2)2 and X2C(PO3R2)2, by direct halogenation. A superior method of halogenation of teraalkyl methylenediphosphonates

  描述了亚甲基二膦酸四烷基酯与钠，钾，氢化钠和正丁基锂的金属化以形成相应的盐M + [ H（PO 3 R 2）2 ]。这些化合物的特征在于31 P和1 H NMR。通过制备各种烷基化物R'CH（PO 3 R 2）2，以及制备单和二卤代衍生物XCH（PO 3 R 2）2和X 2 C（PO 3）证明了它们的合成有用性。R 2）2，通过直接卤化。还描述了卤代亚甲基二膦酸四烷基酯的高级方法。金属化的亚甲基二膦酸四烷基酯与分子氧在甲苯溶液中的反应显示是复杂的。
• A Convenient Selenium‐Linking Strategy for Traceless Solid‐Phase Synthesis of Diethyl 1‐Alkenephosphonates
  作者：Shou‐Ri Sheng、Wei Zhou、Xiao‐Ling Liu、Cai‐Sheng Song

  DOI：10.1081/scc-120028631

  日期：2004.12.31

  Abstract Treatment of a novel polymer‐supported α‐diethoxyphosphoryl methyl selenide with LDA followed by alkylation and oxidative deselenation efficiently afforded diethyl trans‐1‐alkenephosphonates in good yields and purities.

  摘要 用 LDA 处理新型聚合物负载的 α-二乙氧基磷酰基甲基硒化物，然后进行烷基化和氧化脱硒，可有效地以良好的产率和纯度提供二乙基反式 1-烯烃膦酸酯。