1H-吡咯-2,5-二酮,3,4-二氯-1-(苯基甲基)- | 16114-24-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 1H-吡咯-2,5-二酮,3,4-二氯-1-(苯基甲基)-
• 英文名称: 1-benzyl-3,4-dichloro-pyrrole-2,5-dione
• 英文别名: 3,4-dichloro-N-benzylmaleimide；N-(benzyl)dichloromaleimide；N-Benzyl-dichlor-maleinimid；2,3-dichloro-N-benzylmaleimide；1-benzyl-3,4-dichloro-1H-pyrrole-2,5-dione；N-benzyl-3,4-dichloromaleimide；1-benzyl-3,4-dichloropyrrole-2,5-dione
• CAS: 16114-24-2
• 化学式: C₁₁H₇Cl₂NO₂
• 分子量: 256.088
• InChiKey: AMPIBHISOFMVMB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  111.5 °C
• 沸点：
  345.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.50±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1H-吡咯-2,5-二酮,3,4-二氯-1-(苯基甲基)- 在 乙基溴化镁 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.25h， 生成 1-benzyl-3,4-bis-(1-but-3-enyl-1H-indol-3-yl)-pyrrole-2,5-dione
  参考文献：
  名称：

  评价合成大环双吲哚基马来酰亚胺的替代方法。

  摘要：

  描述了用于合成大环双吲哚基马来酰亚胺的方法，其中吲哚氮与系链连接。研究了两种替代方法：在“南部”（通过将系链添加到双辛基马来酰亚胺环系统中）或“北部”区域中的大环化。使用二原子，三原子和四原子的束缚链，这两种方法都无法成功地进行各种尝试的大环化反应（钯催化的π-烯丙基取代，闭环易位，McMurry反应，碘环化，形成亚甲硅烷基衍生物） （α，ω-二取代亲电试剂的取代）。所有这些反应的失败归因于靶环系统的应变性质。但是，如果使用更长的系链（6到10个原子），可以使用闭环复分解反应或通过α，ω-二溴化物的取代来制备大环化合物。描述了十四个成功的大环化反应。脱保护得到11个大环的双吲哚基马来酰亚胺，其中酰亚胺取代基已被除去。

  DOI：

  10.1039/b405010j
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-4-(benzylamino)-2,3-dichloro-4-oxobut-2-enoic acid 在 六甲基二硅氮烷 、 zinc dibromide 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1H-吡咯-2,5-二酮,3,4-二氯-1-(苯基甲基)-
  参考文献：
  名称：

  Lewis Acid and Hexamethyldisilazane-Promoted Efficient Synthesis of N-Alkyl- and N-Arylimide Derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo962202c

文献信息

• Preparation and antitumor applications of asymmetric propargyl amide maleimide based enediyne antibiotics
  作者：Yue Wang、Baojun Li、Mengsi Zhang、Haotian Lu、Huimin Chen、Wenbo Wang、Yun Ding、Aiguo Hu

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131242

  日期：2020.6

  Maleimide-based enediynes with propargyl amide at one arm and other kinds of alkyne at the other arm were synthesized via Sonogashira reaction. The logP values of these enediyne antibiotics were adjusted by changing the alkyl chain length and installing a hydroxyl group. As confirmed by electron paramagnetic resonance analysis, the enediynes generated reactive free radicals at physiological temperature

  通过Sonogashira反应合成了在一个分支上带有炔丙基酰胺的马来酰亚胺基烯二炔，在另一个分支上合成了其他种类的炔烃。这些烯二炔类抗生素的logP值通过改变烷基链长和安装羟基来调节。正如电子顺磁共振分析所证实的那样，烯二炔在生理温度下会产生反应性自由基，这使它们具有引起DNA裂解并导致肿瘤细胞死亡的能力。尽管大多数烯二炔以小分子形式起作用，但其中之一表现出两亲性质，并在去离子水中形成了囊泡，可用于潜在的自我递送应用。这些烯二炔的存在会增强肿瘤细胞中的活性氧水平，从而导致细胞通过凋亡途径死亡。半抑制浓度（IC50％的针对HeLa细胞的烯二炔处于微摩尔水平，可与许多商业抗癌药媲美。
• Acid-induced dimerization of 3-(1H-indol-3-yl)maleimides. Formation of cyclopentindole derivatives
  作者：Jan Bergman、Tomasz Janosik、Eva Koch、Benjamin Pelcman

  DOI：10.1039/b004030o

  日期：——

  Acid-induced dimerizations of 3-substituted maleimides have been investigated, leading to e.g. the cyclopentindole 9 and the deeply coloured spiro compounds 24 and 25 in good yields. 3-(1H-Indol-3-yl)maleimide 6b readily gave the cycloaddition products 13–15 on treatment with appropriate dienophiles. In addition, several related 3,3-di(1H-indol-3-yl)succinimides have been prepared and studied.

  酸诱导的3-取代马来酰亚胺二聚反应已被研究，由此例如以良好产率获得了环戊并吲哚9及深色螺环化合物24和25。3-(1H-吲哚-3-基)马来酰亚胺6b在处理适当的亲二烯体后，容易得到环加成产物13-15。此外，还制备并研究了若干相关的3,3-二(1H-吲哚-3-基)琥珀酰亚胺。
• A Highly Tunable Family of Chiral Bisphospholanes for Rh-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation Reactions
  作者：Jens Holz、Odalys Zayas、Haijun Jiao、Wolfgang Baumann、Anke Spannenberg、Axel Monsees、Thomas H. Riermeier、Juan Almena、Renat Kadyrov、Armin Börner

  DOI：10.1002/chem.200600033

  日期：2006.6.23

  enantioselectivities in methanol as the solvent. This may account for optimised steric and electronic effects. However, by changing the solvent catalysts with other backbones can give rise to excellent results. This gives proof that simple correlations between steric and electronic properties and results in the enantioselective hydrogenation frequently claimed in literature are not general.

  通过使用高度灵活和收敛的方法，已经制备了一组16种新的且密切相关的双膦环烷配体。每种合成可以在工业上相关的规模上进行。双膦在连接两个膦酸酯单元的桥的性质上不同。桥由三元，四元，五元和六元杂环或脂环族环形成。通过使用理论计算（DFT）和分析测量结果（（31）P和（103）Rh NMR光谱，X射线结构分析）研究了双膦酮及其Rh预催化剂。研究表明，基于具有马来酸酐或马来酰亚胺桥的配体的催化剂在甲醇作为溶剂中具有不断优异的对映选择性。这可以说明优化的空间和电子效果。然而，通过改变溶剂催化剂与其他主链可以产生优异的结果。这证明了在空间性质和电子性质之间的简单关联以及导致文献中经常要求的对映选择性氢化的结果并不普遍。
• Nonsymmetrical 3,4-Dithienylmaleimides by Cross-Coupling Reactions with Indium Organometallics: Synthesis and Photochemical Studies
  作者：Ángeles Mosquera、M. Isabel Férnandez、Moisés Canle Lopez、José Pérez Sestelo、Luis A. Sarandeses

  DOI：10.1002/chem.201403736

  日期：2014.10.27

  The synthesis and photochemical study of novel nonsymmetrical 1,2‐dithienylethenes (DTEs) with a maleimide bridge have been carried out. The synthetic approach to the DTEs was based on successive selective palladium‐catalyzed cross‐coupling reactions of 5‐susbtituted‐2‐methyl‐3‐thiophenyl indium reagents with 3,4‐dichloromaleimides. The required organoindium reagents were prepared from 2‐methyl‐3,5‐dibromothiophene

  具有马来酰亚胺桥的新型非对称1,2-二噻吩基乙烯（DTE）的合成和光化学研究已经进行。DTE的合成方法是基于5取代的-2-甲基-3-硫代苯基铟试剂与3,4-二氯马来酰亚胺连续的钯催化交叉偶联反应。所需的有机铟试剂是由2-甲基-3,5-二溴噻吩通过与三有机铟化合物（R 3 In）的选择性（C-5）偶联反应以及随后的金属-卤素交换而制备的。偶合反应通常产生良好的收率，并且具有亚化学计量的R 3的高原子经济性在。光化学研究的结果表明，这些新颖的二噻吩基马来酰亚胺在紫外线区照射后发生光环化反应，在可见光区激发后发生光环还原，因此可用作光化学开关。可以在连续的循环中重复进行ON-OFF操作，而不会明显降低过程的有效性。
• Configurational Stability of Bisindolylmaleimide Cyclophanes: From Conformers to the First Configurationally Stable, Atropisomeric Bisindolylmaleimides
  作者：Simon Barrett、Stephen Bartlett、Amanda Bolt、Alan Ironmonger、Catherine Joce、Adam Nelson、Thomas Woodhall

  DOI：10.1002/chem.200500520

  日期：2005.10.21

  The bisindolylmaleimides are selective protein kinase inhibitors that can adopt two limiting diastereomeric (syn and anti) conformations. The configurational stability of a range of substituted and macrocyclic bisindolylmaleimides was investigated by using appropriate techniques. With unconstrained bisindolylmaleimides, the size of the 2-indolyl substituents was found to affect configurational stability

  bisindolylmaleimides是选择性的蛋白激酶抑制剂，可以采用两种限制性的非对映异构（顺式和反式）构象。通过使用适当的技术研究了一系列取代的和大环的双吲哚基马来酰亚胺的构型稳定性。对于不受约束的双吲哚基马来酰亚胺，发现2-吲哚基取代基的大小影响构型稳定性，尽管不足以得到阻转异构的双吲哚基马来酰亚胺。然而，由于在两个吲哚氮原子之间存在系链，所以2-吲哚基取代基的空间效应被大大夸大，从而导致构型稳定性的较大差异。顺式和反式构象异构体的相互转化率通过取代双辛基基马来酰亚胺环系统而变化了二十多个数量级，它被限制在一个大环内。实际上，已经报道了构型稳定的阻转异构体双吲哚基马来酰亚胺的第一个实例；这些化合物在室温下差向异构化的半衰期估计为> 10（7）年。