2'-溴乙酰苯二甲基缩酮 | 120254-80-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2'-溴乙酰苯二甲基缩酮
• 中文别名: 2′-溴苯乙酮二甲基缩酮
• 英文名称: 1-bromo-2-(1,1-dimethoxyethyl)benzene
• 英文别名: 2'-Bromoacetophenone dimethyl ketal
• CAS: 120254-80-0
• 化学式: C₁₀H₁₃BrO₂
• 分子量: 245.116
• InChiKey: UYNFQWFFNQBNCL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  91-93 °C/0.5 mmHg
• 密度：
  1.454 g/mL at 25 °C
• 闪点：
  110 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2'-溴乙酰苯二甲基缩酮 在 (η⁶-toluene)Ni(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolin-2-ylidene) 、 四丁基氟化铵 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 1,2-dimethyl-1-hydroxy-2,3-dihydroindene
  参考文献：
  名称：

  镍（0）催化烯烃和醛类或酮类与氢化硅烷的分子内还原偶联

  摘要：

  已经开发了镍（0）催化醛和简单烯烃与氢硅烷的还原偶联。以高度非对映选择性的方式制备了多种甲硅烷基保护的1-茚满醇衍生物（高达> 99：1 ...

  DOI：

  10.1039/c6cc01915c
• 作为产物：
  描述：

  1-(2-溴苯基)乙醇 在 硫酸 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2'-溴乙酰苯二甲基缩酮
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化级联 [4 + 3] 邻烯基溴芳烃和邻溴苯胺衍生物的环化合成二苯并[b,f]氮杂环庚烷

  摘要：

  描述了邻-烯基溴芳烃和邻-溴苯胺衍生物的级联[ 4+3]环化。获得了在 10/11 位点上有取代的各种二苯并[ b , f ]氮杂卓化合物，产率为 14-97%。该方案的合成多功能性通过药物分子奥卡西平前体的制备、克级合成和两种产品转化来突出。与之前的胺化/Heck 序列不同，该级联过程应该经历 C（乙烯基）、C（芳基）-钯环参与途径。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300336

文献信息

• Organocatalytic regiospecific synthesis of 1H-indene-2-carbaldehyde derivatives: suppression of cycloolefin isomerisation by employing sterically demanding catalysts
  作者：Hui Mao、Dong Wan Kim、Hun Yi Shin、Choong Eui Song、Jung Woon Yang

  DOI：10.1039/c6ob01918h

  日期：——

  The regiospecific synthesis of 1H-indene-2-carbaldehyde derivatives was achieved through transition-metal-free, reductive cyclisation of ortho-formyl trans-cinnamaldehydes with Hantzsch ester in the presence of an aminocatalyst. In particular, cycloolefin isomerisation of the resulting products could be inhibited efficiently by the introduction of a sterically demanding stereo-defined aminocatalyst

  1 H-茚-2-甲醛衍生物的区域特异性合成是通过在氨基催化剂存在下用Hantzsch酯进行无过渡金属还原的邻甲酰基反式肉桂醛的环化反应而实现的。特别地，通过引入空间上需要的立体确定的氨基催化剂，可以有效地抑制所得产物的环烯烃异构化。
• Regiodivergent Cyclobutanone Cleavage: Switching Selectivity with Different Lewis Acids
  作者：Laetitia Souillart、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/chem.201406135

  日期：2015.1.26

  diverse building blocks. Herein, Lewis acid catalyzed rearrangement reactions are presented that provide selective access to two structurally distinct polycyclic scaffolds, that is, indenylacetic acid derivatives and benzoxabicyclo[3.2.1]octan‐3‐ones. The choice of the Lewis acid fully controls the reaction pathway and the regioselectivity of the cyclobutanone CC bond cleavage site.

  利用小环中的应变释放作为驱动力来实现复杂的转换是一种强大的合成工具。在它们之中，环丁烷酮是特别通用的底物，可以在多种结构多样的结构单元中进行精细加工。本文介绍了路易斯酸催化的重排反应，该反应可选择性进入两个结构上不同的多环骨架，即茚基乙酸衍生物和苯并双环[3.2.1] octan-3-ones。路易斯酸的选择完全控制了反应路径和环丁酮CC键裂解位点的区域选择性。
• Gold-Catalyzed Stereoselective Synthesis of 9-Oxabicyclo[3.3.1]nona-4,7-dienes from Diverse 1-Oxo-4-oxy-5-ynes: A Viable Formal [4 + 2] Cycloaddition on an <i>s</i>-<i>trans</i>-Heterodiene Framework
  作者：Tse-Min Teng、Arindam Das、Deepak B. Huple、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/ja106493h

  日期：2010.9.15

  We report a highly stereoselective Au-catalyzed synthesis of 9-oxabicyclo[3.3.1]nona-4,7-dienes from diverse 1-oxo-4-oxy-5-ynes. Formation of these highly strained anti-Bredt oxacycles implies the workability of an unprecedented 1,4-dipole of s-trans-methylene(vinyl)oxonium. This work reveals the feasibility of a formal [4 + 2] cycloaddition on an s-trans-heterodiene framework.

  我们报告了一种高度立体选择性的 Au 催化合成 9-oxabicyclo[3.3.1]nona-4,7-dienes 从不同的 1-oxo-4-oxy-5-ynes。这些高度紧张的抗 Bredt 氧杂环戊二烯的形成意味着前所未有的 1,4-s-反式亚甲基（乙烯基）氧鎓的偶极子的可加工性。这项工作揭示了在 s-反式-杂二烯框架上进行正式 [4 + 2] 环加成的可行性。
• Highly Enantioselective Rhodium(I)-Catalyzed Carbonyl Carboacylations Initiated by CC Bond Activation
  作者：Laetitia Souillart、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.201405834

  日期：2014.9.1

  groups enabling the formation of CC bonds during the ester formation would be of significant interest. Reported herein is such asymmetric carbonyl carboacylation of aldehydes and ketones, thus affording complex bicyclic lactones in excellent enantioselectivities. The rhodium(I)‐catalyzed transformation is induced by an enantiotopic CC bond activation of a cyclobutanone and the formed rhodacyclic intermediate

  内酯基序在天然产物和药物中无处不在。季申科歧化两个醛的羰基加氢酰化反应是内酯的有效且原子经济的途径。但是，这些反应类型限于氢化物向可接受的羰基的转移。能够在酯形成过程中形成CC键的烷基转移将引起人们的极大兴趣。本文报道了醛和酮的这种不对称羰基碳酰化作用，因此以优异的对映选择性提供了复杂的双环内酯。铑（I） -催化转化由一个对映C引起环丁酮和形成的Rhodacyclic中间体的C键活化与醛或酮基反应生成高度官能化的内酯。
• Double Intramolecular Transacetalization of Polyhydroxy Acetals: Synthesis of Conformationally-Restricted 1,3-Dioxanes with Axially-Oriented Phenyl Moiety
  作者：Samuel Asare-Nkansah、Bernhard Wünsch

  DOI：10.3390/molecules21111503

  日期：——

  diethyl 3-hydroxyglutarate (15), benzaldehyde acetal 12a and acetophenone ketal 12b bearing a protected 1,3,5-trihydroxypentyl side chain in the o-position were prepared. The first acid-catalyzed intramolecular transacetalization gave a mixture of diastereomeric 2-benzofurans 18 (ratio of diastereomers 2:2:1:1). After OH group deprotection, the second intramolecular transacetalization afforded tricyclic alcohol

  描述了具有在轴向方向固定在乙缩醛中心的苯基部分的构象限制的1，3-二恶烷的合成。从3-羟基戊二酸二乙酯（15）开始，制备在邻位带有被保护的1,3,5-三羟基戊基侧链的苯甲醛缩醛12a和苯乙酮缩酮12b。第一次酸催化的分子内缩醛化得到非对映异构体2-苯并呋喃18的混合物（非对映异构体比率2：2：1：1）。在OH基团脱保护后，第二次分子内缩醛化得到三环醇14a（2-（1,5-环氧-1,3,4,5-四氢-2-苯并二甲苯基-3-基]乙-1-醇）。生成相应的甲硅烷基醚22a（19％）和叠氮化物23a（13％），而三环醇14a是非对映体的1：1混合物，甲硅烷基醚22a和叠氮化物23a仅提供一种非对映异构体。该观察结果表明次要非对映异构体的更快环化为热力学上有利的化合物提供了在三环1，5-环氧-2-苯并xepine系统的3-位具有赤道取向的取代基。通常，苯乙酮衍生的缩酮化合物（b系列）需要非常温和的反应